methyl (S)-3-acetylamino-3-(3-bromophenyl)propionate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (S)-3-acetylamino-3-(3-bromophenyl)propionate
• 英文别名: methyl (S)-3-acetamido-3-(3-bromophenyl)propionate；methyl (3S)-3-acetamido-3-(3-bromophenyl)propanoate
• 化学式: C₁₂H₁₄BrNO₃
• 分子量: 300.152
• InChiKey: WJADTSLFHOMYJS-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (Z)-3-Acetylamino-3-(3-bromo-phenyl)-acrylic acid methyl ester 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate (R)-SIPHOS-Me 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、10.13 MPa 条件下， 反应 48.0h， 生成 methyl (R)-3-acetylamino-3-(3-bromophenyl)propionate 、 methyl (S)-3-acetylamino-3-(3-bromophenyl)propionate
  参考文献：
  名称：

  铑催化的单齿螺亚磷酰胺配体对功能化烯烃的不对称加氢反应

  摘要：

  新型手性单齿磷配体SIPHOS是由1,1'-spirbibiindane-7,7'-diol方便地合成的。SIPHOS中Rh复合物可以催化的氢化α在温和的条件-dehydroamino酯，提供α在高达99％ee的β-氨基酸衍生物。酰胺和β-脱氢氨基酯也可以以良好至优异的对映选择性（分别高达99％和94％ee）氢化。在N原子上具有较小烷基的SIPHOS配体具有较高的对映选择性。单晶的X射线分析表明，Rh / SIPHOS催化剂的结构为[Rh（COD）（（S）-SIPHOS-Me）2 ] +，阐明了在Rh催化的不对称加氢反应中单齿手性磷配体的催化剂构型。在脱氢氨基酸衍生物的氢化中，观察到配体和产物的光学纯度之间的正非线性效应。氢化动力学研究表明，该反应在底物浓度上为零级，在Rh催化剂浓度和加氢压力下为一级。当Rh / L比从1：1变为1：4时，氢化速率降低。

  DOI：

  10.1021/jo049655z

文献信息

• Synthesis of Monodentate Chiral Spiro Phosphonites and the Electronic Effect of Ligand in Asymmetric Hydrogenation
  作者：Yu Fu、Guo-Hua Hou、Jian-Hua Xie、Liang Xing、Li-Xin Wang、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/jo049146x

  日期：2004.11.1

  New monodentate chiral phosphonites were synthesized from enantiomerically pure 1,1'-spirobiindane7,7'-diol. The phosphonites 2 were efficient ligands for the Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation of alpha- and beta-dehydroamino acid derivatives, providing the amino acids in high enantioselectivities. The study of electronic effect showed that the electron-withdrawing substitutent on the P-phenyl ring of the phosphonite ligand dramatically decreased both the reactivity and enantioselectivity of the ligand.