Hydroxylamine Umpolung in Copper-Catalyzed Cross-Coupling Reactions to Synthesize <i>N</i>-Arylhydroxylamine Derivatives
作者:Gary Mathieu、Emna Azek、Calvine Lai、Hélène Lebel
DOI:10.1021/acscatal.3c06020
日期:2024.4.5
chemistry to synthesize a reagent for the transfer of an electrophilic N–O moiety. Reagent 2 is a hydroxylamine umpolung that allows the formation of highly valuable N-arylhydroxylamine synthons via a copper-catalyzed cross-coupling reaction with boronic acids. The process with reagent 2 showed a wide functional group tolerance, especially with other electrophilic functional groups, and exhibited an orthogonal
羟胺衍生物是成熟的氮前体,可通过氮-氧键的断裂经历各种过渡金属催化的转化。相反,由于 N-O 键固有的脆弱性,含有可转移亲电子羟胺的试剂的开发一直难以实现。在此,我们展示了高价碘化学在合成用于亲电子 N-O 部分转移的试剂中的效用。试剂2是一种羟胺极化,可通过铜催化的与硼酸的交叉偶联反应形成高价值的N-芳基羟胺合成子。使用试剂2的方法显示出广泛的官能团耐受性,特别是对其他亲电官能团的耐受性,并且与合成N-芳基羟胺衍生物的其他方法相比表现出正交反应性。这些可以进行 Cope 重排和后官能化,提供各种含氮结构单元。实验和计算机机理研究提出了一种催化循环,其中第一步涉及形成铜(II)-羟胺物质。然后该物质与硼酸反应产生所需的产物。