dimethyl [4.3]paracyclophane-6,9-dicarboxylate | 1133314-84-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl [4.3]paracyclophane-6,9-dicarboxylate
• 英文别名: Dimethyl tricyclo[11.2.2.25,8]nonadeca-1(16),5,7,13(17),14,18-hexaene-6,18-dicarboxylate
• CAS: 1133314-84-7
• 化学式: C₂₃H₂₆O₄
• 分子量: 366.457
• InChiKey: DVDHSQXBDXJFJM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl [4.3]paracyclophane-6,9-dicarboxylate 、 氯甲基甲基醚 在 aluminum (III) chloride 作用下， 反应 1.0h， 以83%的产率得到dimethyl 15,18-bis(chloromethyl)[4.3]paracyclophane-6,9-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  对环芳烃：延伸桥梁。反应

  摘要：

  [mn]具有等长和不等长桥（m，n ≤ 4）的对环芳烃在非常温和的条件下进行亲电芳香取代（弗里德尔-克拉夫茨酰化，溴化），只要桥包含少于四个原子。每当有选择时，芳环就会在最靠近较短链烷烃桥的位置受到攻击，这表明跨环苯部分充当相邻基团。通过溴化获得的乙酰基衍生物和由其衍生的酸和酯，将第二个取代基引入到假偶合位置，即直接与导向基团相对。然而，这种效应仅在那些相邻桥的长度不超过三个原子的[mn]phanes 中观察到。对于丁醇桥接衍生物，区域选择性完全丧失。对于在一个苯环上带有两个酯取代基的 [mn] 对环芳，观察到非常相似的结果，限制情况是 [4.3] 对环芳衍生物。我们建议取代基的立体控制效应只能在环内距离低于 4 A 时发生。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800748
• 作为产物：
  描述：

  17,20-bis(methoxycarbonyl)-2,14-dithia[5.4]paracyclophane 2,2,14,14-tetraoxide 600.0 ℃ 、13.33 Pa 条件下， 以56%的产率得到dimethyl [4.3]paracyclophane-6,9-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  对环芳烃：延伸桥梁。合成

  摘要：

  制备 [3.2] 对环烷 (10)、[4.2] 对环烷 (14)、[4.3] 对环烷 (19) 以及这些化合物的几种衍生物——其中包括溴化物 25、酯 31、二酯 40——的令人满意的路线43 – 使用成熟的环芳化学方法（导致硫环芳烃的闭环反应，砜热解引起的环收缩）进行描述。母体系统及其衍生物现在可提供克级数量，可用于研究它们的化学性质。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009）

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800494

文献信息

• Paracyclophanes: Extending the Bridges. Synthesis
  作者：Zissis Pechlivanidis、Henning Hopf、Ludger Ernst

  DOI：10.1002/ejoc.200800494

  日期：2009.1

  [3.2]paracyclophane (10), [4.2]paracyclophane (14), [4.3]paracyclophane (19) as well as several derivatives of these compounds – among others the bromides 25, the ester 31, the diesters 40–43 – are described using well-established methods of cyclophane chemistry (ring-closure reactions leading to thiacyclophanes, ring contraction by sulfone pyrolysis). The parent systems and their derivatives are now

  制备 [3.2] 对环烷 (10)、[4.2] 对环烷 (14)、[4.3] 对环烷 (19) 以及这些化合物的几种衍生物——其中包括溴化物 25、酯 31、二酯 40——的令人满意的路线43 – 使用成熟的环芳化学方法（导致硫环芳烃的闭环反应，砜热解引起的环收缩）进行描述。母体系统及其衍生物现在可提供克级数量，可用于研究它们的化学性质。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009）
• Paracyclophanes: Extending the Bridges. Reactions
  作者：Zissis Pechlivanidis、Henning Hopf、Jörg Grunenberg、Ludger Ernst

  DOI：10.1002/ejoc.200800748

  日期：2009.1

  n]Paracyclophanes with bridges of equal and unequal length (m,n ≤ 4) undergo electrophilic aromatic substitution (Friedel–Crafts acylation, bromination) under very mild conditions as long as the bridge contains less than four atoms. Whenever there is a choice, the aromatic ring is attacked at the position closest to the shorter alkano bridge, which indicates that the transannular benzene moiety acts as

  [mn]具有等长和不等长桥（m，n ≤ 4）的对环芳烃在非常温和的条件下进行亲电芳香取代（弗里德尔-克拉夫茨酰化，溴化），只要桥包含少于四个原子。每当有选择时，芳环就会在最靠近较短链烷烃桥的位置受到攻击，这表明跨环苯部分充当相邻基团。通过溴化获得的乙酰基衍生物和由其衍生的酸和酯，将第二个取代基引入到假偶合位置，即直接与导向基团相对。然而，这种效应仅在那些相邻桥的长度不超过三个原子的[mn]phanes 中观察到。对于丁醇桥接衍生物，区域选择性完全丧失。对于在一个苯环上带有两个酯取代基的 [mn] 对环芳，观察到非常相似的结果，限制情况是 [4.3] 对环芳衍生物。我们建议取代基的立体控制效应只能在环内距离低于 4 A 时发生。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)