{(2S,3S,6R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-[(1E,6S)-6-hydroxy-1-heptenyl]tetrahydropyran-2-yl}acetic acid | 1110638-54-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: {(2S,3S,6R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-[(1E,6S)-6-hydroxy-1-heptenyl]tetrahydropyran-2-yl}acetic acid
• 英文别名: 2-[(2S,3S,6R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[(E,6S)-6-hydroxyhept-1-enyl]oxan-2-yl]acetic acid
• CAS: 1110638-54-4
• 化学式: C₂₀H₃₈O₅Si
• 分子量: 386.604
• InChiKey: SSGCVTANVWAIGM-ORUAZALISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.51
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  76
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {(2S,3S,6R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-[(1E,6S)-6-hydroxy-1-heptenyl]tetrahydropyran-2-yl}acetic acid 在 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 三乙胺 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 以86%的产率得到(1S,5S,11R,14S,E)-14-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-methyl-4,15-dioxabicyclo[9.3.1]pentadec-9-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  曲霉内酯B的全合成和曲霉内酯A的结构差异

  摘要：

  利用立体定向Pd（II）催化ζ-羟基手性烯丙基醇7的环化反应，由醇10在15个步骤中合成了14元细胞毒性大环内酯1和2。从海洋真菌中分离出曲霉内酯A和B，其结构分别为1和2。合成物1不与曲霉内酯A匹配，但与曲霉内酯B匹配。将曲霉内酯B的C-13位置的手性中心修改为（S）-配置。立体选择性合成的关键步骤包括Sharpless不对称二羟基化，交叉复分解，使用Pd II催化剂对16的四氢吡喃环进行立体定向构型以及Yamaguchi大内酯化。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2008.10.115
• 作为产物：
  描述：

  {(2S,3S,6R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-[(1E,6S)-6-(4-methoxybenzyloxy)-1-heptenyl]tetrahydropyran-2-yl}acetic acid 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以77%的产率得到{(2S,3S,6R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-[(1E,6S)-6-hydroxy-1-heptenyl]tetrahydropyran-2-yl}acetic acid
  参考文献：
  名称：

  对映选择性合成曲霉内酯B.

  摘要：

  由曲霉内酯C的合成中间体经过7个步骤，以49％的产率实现了对映体选择性合成14元大环细胞毒素的曲霉内酯B.合成材料的光谱数据和比旋光度与天然曲霉内酯B的光谱数据和比旋光度匹配。

  DOI：

  10.1271/bbb.90221

文献信息

• Total synthesis of aspergillide B and structural discrepancy of aspergillide A
  作者：Sudhir M. Hande、Jun’ichi Uenishi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.10.115

  日期：2009.1

  Fourteen-membered cytotoxic macrolides 1 and 2 were synthesized from alcohol 10 in 15 steps utilizing stereospecific Pd(II)-catalyzed cyclization of ζ-hydroxy chiral allylic alcohol 7. Aspergillides A and B were isolated from marine fungus, and their structures were proposed as 1 and 2, respectively. The synthetic 1 was not matched with aspergillide A but matched with aspergillide B. The chiral center

  利用立体定向Pd（II）催化ζ-羟基手性烯丙基醇7的环化反应，由醇10在15个步骤中合成了14元细胞毒性大环内酯1和2。从海洋真菌中分离出曲霉内酯A和B，其结构分别为1和2。合成物1不与曲霉内酯A匹配，但与曲霉内酯B匹配。将曲霉内酯B的C-13位置的手性中心修改为（S）-配置。立体选择性合成的关键步骤包括Sharpless不对称二羟基化，交叉复分解，使用Pd II催化剂对16的四氢吡喃环进行立体定向构型以及Yamaguchi大内酯化。
• Enantioselective Synthesis of Aspergillide B
  作者：Tomohiro NAGASAWA、Shigefumi KUWAHARA

  DOI：10.1271/bbb.90221

  日期：2009.8.23

  The enantioselective synthesis of aspergillide B, a 14-membered macrocyclic cytotoxin, was achieved in a 49% yield via 7 steps from a synthetic intermediate of aspergillide C. The spectroscopic data and specific rotation value for the synthetic material matched those of natural aspergillide B.

  由曲霉内酯C的合成中间体经过7个步骤，以49％的产率实现了对映体选择性合成14元大环细胞毒素的曲霉内酯B.合成材料的光谱数据和比旋光度与天然曲霉内酯B的光谱数据和比旋光度匹配。