Construction of polycyclic structures with vicinal all-carbon quaternary stereocenters <i>via</i> an enantioselective photoenolization/Diels–Alder reaction
作者:Min Hou、Mengmeng Xu、Baochao Yang、Haibing He、Shuanhu Gao
DOI:10.1039/d1sc00883h
日期:——
present in one molecule, they will dramatically increase its synthetic challenge. A chiral titanium promoted enantioselective photoenolization/Diels–Alder (PEDA) reaction allows largely stereohindered tetra-substituted dienophiles to interact with highly active photoenolized hydroxy-o-quinodimethanes, delivering fused or spiro polycyclic rings bearing vicinal all-carbon quaternary centers in excellent
全碳四元立构中心在天然产物中普遍存在,并且在药物分子中具有重要意义。然而,由于化学环境拥挤,全碳立构中心的构建是一个具有挑战性的项目。而且,当一个分子中存在邻位全碳四元立构中心时,它们将极大地增加其合成挑战。手性钛促进的对映选择性光烯醇化/狄尔斯-阿尔德(PEDA)反应允许很大程度上立体受阻的四取代亲二烯体与高活性光烯醇化羟基-邻醌二甲烷相互作用,以优异的对映体过量提供带有邻位全碳四元中心的稠合或螺环多环通过一步操作。这种新开发的对映选择性 PEDA 反应将激发不对称激发态反应的其他进展,并可用于结构相关的复杂天然产物或药物分子的全合成,以进行药物发现。