(R)-3,4-dimethylcyclohex-3-ene-1-carboxylic acid | 1123213-35-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-3,4-dimethylcyclohex-3-ene-1-carboxylic acid
• 英文别名: (R)-(+)-3,4-dimethylcyclohex-3-enecarboxylic acid；(1R)-3,4-dimethylcyclohex-3-ene-1-carboxylic acid
• CAS: 1123213-35-3
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: RKHBXKQTJHREJG-MRVPVSSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (1S,4S,5R)-3,3-dibenzyl-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-4-yl (R)-3,4-dimethylcyclohex-3-ene-1-carboxylate 在 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 144.0h， 以92%的产率得到(R)-3,4-dimethylcyclohex-3-ene-1-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  左旋葡萄糖酮手性辅助家族的合成及 Diels-Alder 反应评价

  摘要：

  基于木质纤维素生物质热解产物左旋葡萄糖酮开发了一系列新的手性助剂。一种有前途的具有醇和 π 堆积苯基取代基的单一立体异构体，无需在 > 50 g 规模上进行色谱分析，即可通过两步以优异的产率从二氢左旋葡萄糖酮制备。由助剂制备的丙烯酸酯经历了非对映选择性路易斯酸促进的 Diels-Alder 反应与环戊二烯（endo/exo 98:2，end dr 高达 98:2）、二甲基丁二烯（dr 93:7）和异戊二烯（dr > 98:2） )

  DOI：

  10.1055/s-0037-1610148

文献信息

• Synthesis of Fused Cyclic Systems Containing Medium-Sized Rings through Tandem ROM-RCM of Norbornene Derivatives Embedded in a Carbohydrate Template
  作者：Chanchal K. Malik、Ram Naresh Yadav、Michael G. B. Drew、Subrata Ghosh

  DOI：10.1021/jo802077t

  日期：2009.3.6

  under Lewis acid catalysis producing the diastereoisomers 11a−d exclusively. The reversal of facial selectivity from an uncatalyzed reaction to a catalyzed one is unprecedented. The observed stereochemical dichotomy is attributed to rotation of the enone moiety along the σ bond linking the sugar moiety during formation of the chelate 13. This makes the Re-face of the enone moiety in 4a−d unhindered

  已经开发了合成包含中等大小环（7-9）的稠合环状系统的通用方法。关键步骤涉及与具有环戊二烯的呋喃糖连接的亲二烯体4a - d的非对映体选择性Diels-Alder反应，以及所得降冰片烯衍生物10a - d和11a - d的开环（ROM）-闭环置换（RCM）。在没有催化剂的情况下，亲二烯体4a - d与环戊二烯的狄尔斯-阿尔德反应是通过向不受阻碍的Si中添加二烯而产生的主要产物10a - d-脸。这些亲二烯体的Diels-Alder反应最有趣和新的方面是Re- face的可及性，该表面在路易斯酸催化下被烯基链封闭，仅产生非对映异构体11a - d。从未催化反应到催化反应的面部选择性逆转是史无前例的。观察到的立体化学二分法归因于在螯合物13形成期间烯酮部分沿着连接糖部分的σ键旋转。这使得再在烯酮部分的-面4A - ð畅通无阻。碳环类似物的狄尔斯-阿尔德反应15在路易斯酸催化下，产生了加合物16
• Second generation levoglucosenone-derived chiral auxiliaries. Scope and application in asymmetric Diels–Alder reactions
  作者：Ariel M. Sarotti、Rolando A. Spanevello、Alejandra G. Suárez

  DOI：10.1016/j.tet.2009.02.020

  日期：2009.4

  Chiral alcohols were designed and easily prepared from levoglucosenone, a biomass-derived valuable synthon. These alcohols were tested as chiral auxiliaries in asymmetric Diels-Alder reactions between the corresponding acrylates with acyclic and cyclic dienes. The regio, stereo, and facial selectivity varied from very good to excellent, depending upon the benzylic substitution of the auxiliary and the diene employed. As a consequence, after removal of the auxiliary, the resulting carboxylic acid derivatives were obtained in 72-99% ee. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.