ethyl-2-(hydroxy-(4-nitrophenyl)-methyl)-but-3-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl-2-(hydroxy-(4-nitrophenyl)-methyl)-but-3-enoate
• 英文别名: ethyl 2-(hydroxy(4-nitrophenyl)methyl)but-3-enoate；ethyl 2-[hydroxy(4-nitrophenyl)methyl]but-3-enoate；Ethyl 2-[hydroxy-(4-nitrophenyl)methyl]but-3-enoate
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₅
• 分子量: 265.266
• InChiKey: AAECGBVKGQFHLP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  92.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  DL-2-hydroxy-3-butenoic acid ethyl ester 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 六甲基二锡 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 39.0h， 生成 ethyl-2-(hydroxy-(4-nitrophenyl)-methyl)-but-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  在六甲基二锡存在下区域选择性钯催化的亲电子烯丙基取代。

  摘要：

  [反应：请参见文字]。官能化的烯丙基氯和乙酸烯丙酯的钯催化亲电子烯丙基取代可以在温和的反应条件下在六甲基二锡存在下实现。取代反应在支链烯丙基末端具有很高的区域选择性。区域选择性串联双烯丙基化反应可以通过使用亚苄基亚甲基腈作为底物来进行。反应机理可以通过双烯丙基铝中间体的参与来解释。该反应的一个特别有趣的机理特征是钯在同一催化循环中催化多达三个不同的转化。DFT计算表明区域选择性是由烯丙基取代基在反应中间体的eta1-烯丙基部分中的位置决定的。

  DOI：

  10.1021/ol0257777

文献信息

• Palladium-Catalyzed Coupling of Allyl Acetates with Aldehyde and Imine Electrophiles in the Presence of Bis(pinacolato)diboron
  作者：Sara Sebelius、Olov A. Wallner、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1021/ol035052i

  日期：2003.8.1

  (4) electrophiles to afford homoallylic alcohols (5a-h) and amines (6a-d), respectively. A particularly interesting mechanistic feature is that the allylic substitution of the transient allyl boronate with sulfon-imine requires palladium catalysis. This finding indicates that the formation of the homoallylic amine derivatives (6a-d) involves bis-allylpalladium intermediates.

  [反应：见正文]在双（频哪醇）二硼（1）存在下，开发了一种有效的一锅法，用于钯催化的乙酸烯丙酯（2a-h）的亲电取代。这些反应以优异的区域选择性和显着高的立体选择性进行。催化转化通过钯催化的烯丙基硼酸酯的形成而发生，其随后与醛（3）和磺亚胺（4）亲电试剂反应，分别得到均烯丙基醇（5a-h）和胺（6a-d）。一个特别有趣的机理特征是，用磺亚胺对瞬态硼酸烯丙酯的烯丙基取代需要钯催化。该发现表明，均烯丙基胺衍生物（6a-d）的形成涉及双烯丙基铝中间体。
• Allylation of Aldehyde and Imine Substrates with In Situ Generated Allylboronates - A Simple Route to Enatioenriched Homoallyl Alcohols
  作者：Sara Sebelius、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1002/ejoc.200500069

  日期：2005.6

  Allylation of aldehyde and imine substrates was achieved using easily available allylacetates and diboronate reagents in the presence of catalytic amounts of palladium. This operationally simple one-pot reaction has a broad synthetic scope, as many functionalities including, acetate, carbethoxy, amido and nitro groups are tolerated. The allylation reactions proceed with excellent regio- and stereoselectivity

  在催化量的钯存在下，使用容易获得的乙酸烯丙酯和二硼酸酯试剂实现醛和亚胺底物的烯丙基化。这种操作简单的一锅反应具有广泛的合成范围，因为可以耐受许多官能团，包括乙酸酯、羧基乙氧基、酰胺基和硝基。烯丙基化反应以优异的区域和立体选择性进行，得到支化的烯丙基异构体。通过使用市售的手性二硼酸酯，可以获得对映体富集的高烯丙醇（高达 53% ee）。机理研究表明，原位生成的烯丙基硼酸酯直接与醛底物反应，但是磺酰亚胺底物的烯丙基化需要钯催化。
• Palladium-Catalyzed Electrophilic Substitution of Allyl Chlorides and Acetates via Bis-allylpalladium Intermediates
  作者：Olov A. Wallner、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1021/jo026767m

  日期：2003.4.1

  the application of neutral and mild reaction conditions. The substitution reaction occurs with very high regioselectivity at the branched allylic terminus. Moreover, in several reactions, a high stereoselectivity was observed indicating that this new catalytic process has a high potential for stereoselective synthesis. The regioselectivity of the reaction can be explained on the basis of DFT calculations

  官能化的烯丙基氯和乙酸烯丙酯的钯催化亲电子烯丙基取代可以在温和的中性反应条件下在六甲基二锡存在下实现。这种有效的一锅法涉及钯催化的瞬态烯丙基锡烷的形成，然后生成双烯丙基钯中间体，该中间体随后与亲电子试剂反应。使用这种催化转化，各种醛和亚胺可以被烯丙基化，从而提供高度官能化的均烯丙基醇和胺。此外，可以通过使用异氰酸甲苯酯和亚苄基亚甲基腈作为底物进行串联双烯丙基化反应。该反应的一个特别有趣的机理特征是钯在每个催化循环中催化多达三个不同的转化。由于采用中性和温和的反应条件，在催化反应中可以耐受各种烯丙基官能团，包括COOEt，CONH（2），COCH（3），CN，Ph和CH（3）。取代反应在支链烯丙基末端具有很高的区域选择性。此外，在几个反应中，观察到高的立体选择性，表明这种新的催化过程具有高的立体选择性合成潜力。反应的区域选择性可以基于DFT计算来解释。这些研究表明，烯丙基取代基优选反应中间体
• Palladium Pincer Complex-Catalyzed Allylic Stannylation with Hexaalkylditin Reagents
  作者：Olov A. Wallner、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1021/ol049328d

  日期：2004.5.1

  stannylation of allyl chloride, phosphonate, and epoxide substrates (4a-h) could be performed with hexaalkylditin reagents (3) under mild neutral reaction conditions. This catalytic reaction proceeds via palladium(II) intermediates without involvement of allyl-palladium complexes, and therefore the allylstannane product does not interfere with the palladium catalyst. Use of a combined catalytic system (1 + 2)

  可以在温和的中性反应条件下用六烷基二锡试剂（3）进行钯夹杂物（1）催化的烯丙基氯，膦酸酯和环氧底物（4a-h）的锡烷基化反应。该催化反应通过钯（II）中间体进行，而没有烯丙基-钯配合物的参与，因此烯丙基锡烷产物不会干扰钯催化剂。使用组合的催化体系（1 + 2）可以开发出一种有效的一锅法，用于醛和亚胺亲电子试剂的烯丙基化。[反应：看文字]
• HERTLER, WALTER R.;REDDY, GADE S.;SOGAH, DOTSEVI Y., J. ORG. CHEM., 53,(1988) N 15, C. 3532-3539
  作者：HERTLER, WALTER R.、REDDY, GADE S.、SOGAH, DOTSEVI Y.

  DOI：——

  日期：——