di(1-adamantyl)benzylphosphonium bromide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: di(1-adamantyl)benzylphosphonium bromide
• 英文别名: di(1-adamantyl)benzylphosphonium hydrobromide；cataCXium A Bn·HBr；Bis(1-adamantyl)-benzylphosphane;hydrobromide；bis(1-adamantyl)-benzylphosphane;hydrobromide
• 化学式: BrH*C₂₇H₃₇P
• 分子量: 473.476
• InChiKey: ACCXUCPRWSYRRY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.34
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  双(1-金刚烷基)膦酰氯 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 di(1-adamantyl)benzylphosphonium bromide
  参考文献：
  名称：

  Expedient Copper-Free One-Pot Alkynylation–Cyclization Sequence for the Preparation of 2-Substituted 7-Azaindoles

  摘要：

  2-Substituted 7-azaindoles are rapidly and efficiently prepared in a one-pot copper-free alkynylation-cyclization sequence starting from 2-aminopyridyl halides and terminal alkynes. Most importantly the amino nitrogen atom neither requires activation nor protection throughout the sequence.

  DOI：

  10.1055/s-0034-1379907
• 作为试剂：
  描述：

  2-溴-3-氨基吡啶 、 1-己炔 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 di(1-adamantyl)benzylphosphonium bromide 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.25h， 以73%的产率得到2-butyl-1H-pyrrolo[3,2-b]pyridine
  参考文献：
  名称：

  无活化的一锅炔化-环化合成2-取代的4-氮杂吲哚和吲哚

  摘要：

  以一锅方式从3-氨基-2-溴吡啶或邻溴苯胺和末端炔烃开始，以无活化的钯催化炔基化-环化序列快速高效地制备2-取代的4-氮杂吲哚和吲哚。

  DOI：

  10.1007/s10593-018-2269-z

文献信息

• [EN] PROCESS FOR THE HYDROGENATION OF IMINES<br/>[FR] PROCÉDÉ D'HYDROGÉNATION D'IMINES
  申请人：CHEMINOVA AS

  公开号：WO2010094164A1

  公开（公告）日：2010-08-26

  A process is provided for the hydrogenation of imines with hydrogen under elevated pressure in the presence of iridium complexes as catalysts and one or more co-catalysts selected among compounds comprising a carbon-halogen bond. Further provided are novel ligands and metal complexes thereof useful for the catalytic hydrogenation of imines with hydrogen. The novel ligands are compounds of the formula (VII) or formula (VIII) in the form of racemates, mixtures of stereoisomers or optically pure stereoisomers, wherein the radicals are as defined in the specification.

  提供了一种在铱络合物存在下，在高压下利用氢气对亚胺进行加氢的方法，其中选择的一个或多个辅催化剂为包含碳-卤素键的化合物。还提供了用于催化亚胺与氢气加氢的新型配体和金属络合物。这些新型配体是根据式（VII）或式（VIII）的化合物，以外消旋体、立体异构体混合物或光学纯立体异构体的形式存在，其中基团如规范中所定义。
• PROCESS FOR THE HYDROGENATION OF IMINES
  申请人：Saaby Steen

  公开号：US20110077418A1

  公开（公告）日：2011-03-31

  A process is provided for the hydrogenation of imines with hydrogen under elevated pressure in the presence of iridium complexes as catalysts and one or more co-catalysts selected among compounds comprising a carbon-halogen bond. Further provided are novel ligands and metal complexes thereof useful for the catalytic hydrogenation of imines with hydrogen. The novel ligands are compounds of the formula (VII) or formula (VIII) in the form of racemates, mixtures of stereoisomers or optically pure stereoisomers wherein the radicals are as defined in the specification.

  提供了一种在铱络合物存在下，在高压下利用氢气对亚胺进行加氢的方法，并选择一种或多种在其中的协同催化剂，所述协同催化剂选自包含碳-卤素键的化合物。还提供了用于催化亚胺与氢气加氢的新型配体和金属络合物。这些新型配体是根据式（VII）或式（VIII）的化合物，以外消旋体、立体异构体混合物或光学纯立体异构体的形式存在，其中基团如规范中所定义。
• Homogeneous Catalysts Supported on Soluble Polymers: Biphasic Sonogashira Coupling of Aryl Halides and Acetylenes Using MeOPEG-Bound Phosphine–Palladium Catalysts for Efficient Catalyst Recycling
  作者：Axel Köllhofer、Herbert Plenio

  DOI：10.1002/chem.200390161

  日期：2003.3.17

  room-temperature coupling of various aryl bromides and acetylenes in THF with HNiPr(2) as a base. A closely related catalyst Na(2)[PdCl(4)]/2 R(P)-CH(2)C(6)H(4)CH(2)P(1-Ad)(2) linked to the polymer was used to couple aryl bromides and acetylenes in DMSO or DMSO/n-heptane at 60 degrees C with 0.5 mol percent Na(2)[PdCl(4)], 1 mol percent R(P)PR(2) and 0.33 mol percent CuI. The combined yield of coupling products

  在双相条件下，使用可溶性，聚合物改性的催化剂研究了各种芳基溴化物和碘化物与不同的乙炔的Sonogashira偶联，以有效地回收均相催化剂。为此目的，合成了几种空间需求型和富电子型R（P）PR（2）的膦。它们与质量为2000道尔顿的单甲基聚乙二醇醚共价连接（R（P）= MeOPEG（2000））R（P）PR（2）：-PR（2）= -CH（2）C（6 ）H（4）CH（2）P（1-Ad）（2），-C（6）H（4）-P（1-Ad）（2），-C（6）H（4）-PPh （2）。为了偶合芳基碘化物和乙炔，在CH（3）CN /中使用催化剂[（MeCN）（2）PdCl（2）] / 2 R（P）-C（6）H（4）-PPh（2） Et（3）N /正庚烷（5/2/5）。在五个反应周期中偶联产物的总产率在80-95％之间。没有明显的催化剂浸出到正庚烷中，（1）H NMR光谱证明。新催化剂[（MeCN）（2）PdCl（2）]
• Synthesis of 4-sulfonatobenzylphosphines and their application in aqueous-phase palladium-catalyzed cross-coupling
  作者：Jane N. Moore、Nicholas M. Laskay、Kevin S. Duque、Steven P. Kelley、Robin D. Rogers、Kevin H. Shaughnessy

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2014.11.011

  日期：2015.2

  readily separated from organic products and potentially reused. The synthesis of two new water-soluble ligand precursors, di-tert-butyl(4-sulfonatobenzyl)phosphonium and di-1-adamantyl(4-sulfonatobenzyl)phosphonium, are reported. The air-stable, zwitterionic phosphonium salts were prepared by the reaction of dialkylphosphines with ethyl 4-bromomethylbenzenesulfonate, which results in a one-pot alkylation

  水双相催化为更安全，更环境可持续的合成工艺提供了潜力。另外，亲水性支撑配体允许均相催化剂容易地与有机产物分离并潜在地重复使用。两个新的水溶性配体前体的合成，二-叔报道了丁基（4-磺酰基苄基）phosph和二-1-金刚烷基（4-磺酰基苄基）phosph。通过二烷基膦与4-溴甲基苯磺酸乙酯的反应制备空气稳定的两性离子ethyl盐，其导致一锅烷基化，然后使磺酸乙酯脱保护。该方法提供了比亲电磺化更容易操作的方法来磺化苄基膦。将新的膦配体应用于芳基溴化物的水相Suzuki和Sonogashira偶联。
• Process for the hydrogenation of imines
  申请人：Perea Almena Juan Jose

  公开号：US20070213540A1

  公开（公告）日：2007-09-13

  The present invention relates to a process for the hydrogenation of an imines with hydrogen in the presence of iridium catalysts. In particular, the present invention relates to a process for the hydrogenation of imines with hydrogen under elevated pressure in the presence of an iridium catalyst and with or without an inert solvent, wherein the reaction mixture comprises a phosphonium chloride, bromide or iodide in the presence of an acid, which can be an organic or inorganic acid soluble or insoluble in the reaction mixture. Suitable imines are especially those that contain at least one group. If the groups are substituted asymetrically and are thus compounds having a prochiral ketitine group, it is possible in the process according to the invention for mixtures of optical isomers or pure optical isomers to be formed if enantioselective or diastereoselective iridium catatalysts are used.

  本发明涉及一种在铱催化剂存在下，利用氢气对亚胺进行加氢的方法。具体而言，本发明涉及一种在铱催化剂存在下，利用氢气在高压下对亚胺进行加氢的方法，反应混合物包含磷酸铵盐、溴化物或碘化物以及酸，该酸可以是有机或无机酸，在反应混合物中可溶或不溶。适合的亚胺特别是那些至少含有一个基团的亚胺。如果基团被非对称地取代，从而是具有一个手性酮基团的化合物，在本发明的方法中，如果使用对映选择性或对映体选择性的铱催化剂，则可以形成光学异构体的混合物或纯光学异构体。