4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-methylpent-1-en-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane | 1613271-47-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-methylpent-1-en-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-Tetramethyl-2-(4-methylpent-1-en-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1613271-47-8
• 化学式: C₁₂H₂₃BO₂
• 分子量: 210.124
• InChiKey: ADNQSOFLDLTHMJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.22
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-methylpent-1-en-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane 在 C₂₇H₄₀Cl₂FeN₃P 、 三乙基硼氢化钠 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 8.0h， 以96%的产率得到(Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(1,3 dimethyl-1-butenyl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  用于烯烃异构化的钳形氢化铁配合物：三取代 (Z)-烯基硼酸酯的催化方法

  摘要：

  由钳形膦-吡啶-咪唑啉 (PNN亚胺) 配体 {[Fe]Cl 2 = (PNN亚胺)FeCl 2 }支撑的二氯化铁络合物 [Fe]Cl 2在用 NaHBEt 3活化后，催化 1 的异构化，将 1-二取代的烯基硼酸酯转化为具有合成价值但以前难以获得的三取代 ( Z )-烯基硼酸酯，具有出色的区域和立体选择性。发现催化剂活化剂相对于铁的负载会影响选择性和催化效率。原位溶剂辅助电喷雾电离质量 (SAESI-MS) 研究表明，根据 Fe/NaHBEt 生成两种具有催化能力的物质3 个比率：[Fe]Cl 2与 1.5 当量 NaHBEt 3 的反应主要形成一氢化物氯化物 [Fe]HCl，而用 3 当量 NaHBEt 3 处理提供二氢化物 [Fe]H 2。此外，由硼酸烯基插入到 [Fe]HCl 和 [Fe]H 2的 Fe-H 键中产生的烷基铁中间体被 SAESI-MS 成功捕获。氢化铁催化剂对烯烃底物的空间性质敏感：一氢化物

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c02432
• 作为产物：
  描述：

  在 copper(I) iodide-lithium chloride 、 lithium methanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 异丙醇 为溶剂， 以61 %的产率得到4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-methylpent-1-en-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  末端炔烃的串联二硼化-原硼化：制备 α-取代烯基硼酸酯的实用途径

  摘要：

  介绍了一种将末端炔烃催化转化为α-取代乙烯基硼酸酯的实用方法。该过程采用催化量的纳米颗粒负载的金催化剂和催化量的铜来实现整体转化。

  DOI：

  10.1055/s-0043-1774906

文献信息

• Stereoselective Formation of Trisubstituted Vinyl Boronate Esters by the Acid-Mediated Elimination of α-Hydroxyboronate Esters
  作者：Weiye Guan、Alicia K. Michael、Melissa L. McIntosh、Liza Koren-Selfridge、John P. Scott、Timothy B. Clark

  DOI：10.1021/jo500773t

  日期：2014.8.1

  trisubstituted vinyl boronate esters with moderate to good yields and selectivity. Addition of tosic acid to the crude diboration products provides the corresponding vinyl boronate esters upon elimination. The trisubstituted vinyl boronate esters are formed as the (Z)-olefin isomer, which was established by subjecting the products to a Suzuki–Miyaura coupling reaction to obtain alkenes of known geometry

  铜催化酮的二硼化，然后是酸催化的消除，导致形成 1,1-二取代和三取代乙烯基硼酸酯，具有中等至良好的产率和选择性。将甲苯磺酸加入粗二硼化产物中，消除后得到相应的硼酸乙烯酯。三取代的乙烯基硼酸酯形成为 ( Z )-烯烃异构体，这是通过将产物进行 Suzuki-Miyaura 偶联反应以获得已知几何形状的烯烃来建立的。
• Stereodivergent Access to Trisubstituted Alkenylboronate Esters through Alkene Isomerization
  作者：Lucas Segura、Itai Massad、Masamichi Ogasawara、Ilan Marek

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03513

  日期：2021.12.3

  We report an efficient method for the preparation of synthetically valuable trisubstituted alkenylboronate esters through alkene isomerization of their readily available 1,1-disubstituted regioisomeric counterparts. Either stereoisomer of the target alkenylboronate motif can be obtained at will from the same starting material by employing different isomerization catalysts.

  我们报告了一种通过其容易获得的 1,1-二取代区域异构对应物的烯烃异构化来制备具有合成价值的三取代烯基硼酸酯的有效方法。目标链烯基硼酸酯基序的任一立体异构体可以通过使用不同的异构化催化剂由相同的起始材料随意获得。
• Borylated Cyclopentanes via Atom Transfer Radical [3+2] Annulation
  作者：Dace Cirule、Fabrice Dénès、Manuel Gnägi‐Lux、Simon Rohrbach、Philippe Renaud

  DOI：10.1002/adsc.202301250

  日期：2024.3.19

  cycloalkanes have been reported. Zard reported an example of a two-step procedure involving xanthate transfer radical addition to a vinyl MIDA boronate, followed by an intramolecular homolytic aromatic substitution reaction on a thiophene.21 Norton and coll. reported an interesting cobaloxime catalyzed radical cycloisomerization process leading to borylated 5-membered rings (Scheme 1, B). Lin et al. reported

  介绍 无毒、良好的稳定性、易于处理和可调节的反应性是有机硼烷具有高价值合成手柄的众多特性之一。通过脱硼碳-碳和碳-杂原子键形成反应可以容易地引入各种官能团，如胺、卤化物、醇、烯烃和炔烃。1-7尽管酸度存在显着差异，但硼酸部分 (pK a 9-10) 可被视为羧酸部分的生物等排体。8, 9此外，硼具有与各种不同形式的蛋白质可逆相互作用的独特能力。10由于其温和性和高官能团耐受性，硼取代烯烃的自由基加成已成为获取官能化有机硼烷的一种有吸引力的途径。11 20 世纪 50 年代末，Matteson 报道了源自多卤甲烷的亲电自由基与二丁基亚乙基硼酸酯和二丁基丙烯-2-硼酸酯的自由基加成（方案 1，A）。12, 13溴丙二腈14和芳烃磺酰卤15表现相似，以高产率产生相应的原子转移自由基加成 (ATRA) 产物。尽管有这些开创性的成功例子，但由于低聚和低效的链增长，使用简单乙烯基硼酸酯作为自由基陷阱的
• Pincer Iron Hydride Complexes for Alkene Isomerization: Catalytic Approach to Trisubstituted (<i>Z</i>)-Alkenyl Boronates
  作者：Songgen Xu、Peiyu Geng、Yuling Li、Guixia Liu、Lei Zhang、Yinlong Guo、Zheng Huang

  DOI：10.1021/acscatal.1c02432

  日期：2021.8.20

  phosphine–pyridine–imidazoline (PNNimid) ligand [Fe]Cl2 = (PNNimid)FeCl2}, upon activation with NaHBEt3, catalyzes the isomerization of 1,1-disubstituted alkenyl boronates to synthetically valuable but previously difficult-to-access trisubstituted (Z)-alkenyl boronates with excellent regio- and stereoselectivity. The loading of the catalyst activator relative to iron was found to affect the selectivity and

  由钳形膦-吡啶-咪唑啉 (PNN亚胺) 配体 [Fe]Cl 2 = (PNN亚胺)FeCl 2 }支撑的二氯化铁络合物 [Fe]Cl 2在用 NaHBEt 3活化后，催化 1 的异构化，将 1-二取代的烯基硼酸酯转化为具有合成价值但以前难以获得的三取代 ( Z )-烯基硼酸酯，具有出色的区域和立体选择性。发现催化剂活化剂相对于铁的负载会影响选择性和催化效率。原位溶剂辅助电喷雾电离质量 (SAESI-MS) 研究表明，根据 Fe/NaHBEt 生成两种具有催化能力的物质3 个比率：[Fe]Cl 2与 1.5 当量 NaHBEt 3 的反应主要形成一氢化物氯化物 [Fe]HCl，而用 3 当量 NaHBEt 3 处理提供二氢化物 [Fe]H 2。此外，由硼酸烯基插入到 [Fe]HCl 和 [Fe]H 2的 Fe-H 键中产生的烷基铁中间体被 SAESI-MS 成功捕获。氢化铁催化剂对烯烃底物的空间性质敏感：一氢化物
• 10.1055/s-0043-1774906
  作者：Kong, Ziyin、Park, Jimin、Fei, Muchun、Warfield, Josephine、Wang, Dunwei、Morken, James P.

  DOI：10.1055/s-0043-1774906

  日期：——

  A practical method is introduced for the catalytic conversion of terminal alkynes into α-substituted vinyl boronic esters. The process employs catalytic amounts of nanoparticle-supported gold catalysts and catalytic amounts of copper to effect the overall transformation.

  介绍了一种将末端炔烃催化转化为α-取代乙烯基硼酸酯的实用方法。该过程采用催化量的纳米颗粒负载的金催化剂和催化量的铜来实现整体转化。