(3S,5R)-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-5-phenylcyclohexanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3S,5R)-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-5-phenylcyclohexanone
• 英文别名: (3S,5R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-phenylcyclohexan-1-one
• 化学式: C₁₈H₂₈O₂Si
• 分子量: 304.505
• InChiKey: ADVJUIOPFUTBME-RDJZCZTQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.91
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯基锂 、 (S)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-cyclohexenone 在 1.) CuCN 作用下， 生成 (3S,5R)-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-5-phenylcyclohexanone 、 (3S,5S)-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-5-phenylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  光学活性 5-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-2-环己烯酮及其 6-取代衍生物的合成作为合成环己烷环的有用手性构件。香芹酮、苯醌和苯氢酮的合成

  摘要：

  光学活性的 5-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-2-环己烯酮 (1) 及其 6-取代衍生物 2a,b 由现成的光学活性 3-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-5-己烯酸乙酯 (4) 合成，其中Ti(II)介导的分子内亲核酰基取代反应和FeCl3介导的1-羟基双环[3.1.0]己烷的扩环反应是关键反应。烯酮 1 与具有优异非对映选择性的高级氰铜酸盐反应，以优异的产率提供反式加成产物 trans-13。1 与低级氰铜酸盐的反应以中等至优异的顺式选择性进行，得到顺式 13。用 DBU（1,8-二氮杂双环 [5.4.

  DOI：

  10.1021/ja9843122

文献信息

• Efficient and practical synthesis of optically active 5-t-butyldimethylsiloxy-2-cyclohexenone as a convenient chiral 2,5-cyclohexadienone synthon
  作者：Shinichi Hikichi、Georges P-J. Hareau、Fumie Sato

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10206-4

  日期：1997.12

  An efficient and practical method for the preparation of optically active 5-t-butyldimethylsiloxy-2-cyclohexenone (3), a convenient chiral 2,5-cyclohexadienone synthon, from readily available ethyl 4-chloro-3-hydroxy-butyrate (7) has been developed where Ti(II)-mediated intramolecular nucleophilic acyl substitution and FeCl3-mediated ring expansion are the key reactions. The synthesis of racemic 6

  一种有效而实用的方法，用于从容易获得的4-氯-3-羟基丁酸乙酯（7）制备旋光性5-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-2-环己烯酮（3），一种方便的手性2,5-环己二酮合子。已经开发出其中Ti（II）介导的分子内亲核酰基取代和FeCl 3介导的环扩展是关键反应的地方。还描述了外消旋的6-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-2-环庚烯酮（10）的合成，这是一种潜在的2,6-环庚二烯酮合成子。
• Unexpectedcis-Selective 1,4-Addition Reaction of Lower Order Cyanocuprates to Optically Active 5-(tert-Butyldimethylsiloxy)-2-cyclohexenone
  作者：Georges Hareau-Vittini、Shinichi Hikichi、Fumie Sato

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19980817)37:15<2099::aid-anie2099>3.0.co;2-u

  日期：1998.8.17

  A remarkable cis selectivity has been observed in the 1,4-addition of lower order primary and secondary alkylcyanocuprates to 5-silyloxy- and 5-benzyloxy-substituted cyclohexenones. This enables the preparation of both enantiomers of the corresponding 5-alkyl-substituted cyclohexenones (S)- and (R)-3 by the reaction of the readily available 5-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-cyclohexenone (1) with either the lower or higher order cyanocuprate. DBU=1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene.