1-(cyclohexylethynyl)-4-methylbenzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(cyclohexylethynyl)-4-methylbenzene
• 英文别名: 1-(2-Cyclohexylethynyl)-4-methylbenzene
• 化学式: C₁₅H₁₈
• 分子量: 198.308
• InChiKey: AEBWMEHGJIQWJZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(cyclohexylethynyl)-4-methylbenzene 在 四氟硼酸-二乙醚络合物 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 6.0h， 以36%的产率得到(E)-1-(2-cyclohexyl-1-fluorovinyl)-4-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  使用质子四氟硼酸盐作为可调试剂的立体发散炔氢氟化。

  摘要：

  发现从容易获得的前体制备氟乙烯的安全、通用和实用的方法仍然是一个合成挑战。炔烃的无金属氢氟化是一种有吸引力但难以捉摸的制备策略。这里介绍的是一种廉价且易于处理的试剂，它能够开发简单且可扩展的方案，用于炔烃的区域选择性氢氟化，以获取 氟乙烯的E和Z异构体。这些反应条件适用于多种炔烃，包括几种高度官能化的药物衍生物。计算和实验机制研究支持通过乙烯基阳离子中间体形成 C-F 键，其中E- 和Z-氢氟化产物分别在动力学和热力学控制下形成。

  DOI：

  10.1002/anie.202006278
• 作为产物：
  描述：

  乙酰基环己烷 在 正丁基锂 、 tris(2,2-bipyridine)ruthenium(II) hexafluorophosphate 、 1-乙酸基-1,2-苯碘酰-3-(1H)-酮 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 1-(cyclohexylethynyl)-4-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  在光氧化还原催化中进行自由基烷基化的炔基苯并恶唑衍生物的研究。

  摘要：

  炔基苯并恶唑衍生物是有机合成中最近开发的炔基化试剂，在光氧化还原催化反应中具有优异的自由基炔基反应性。在本文中，我们报道了在苯并恶唑部分上具有二氟，单氟，单甲氧基和二甲氧基取代的炔基苯并恶唑衍生物的合成，并首次研究了其自由基炔化反应性。进行了一系列机理实验，以研究炔基苯并恶唑的自由基受体和氧化猝灭剂反应性，其中未取代的炔基苯并恶唑在两个过程中均起着平衡作用，而富电子的苯并恶唑衍生物在某些情况下显示出合成优势。

  DOI：

  10.3762/bjoc.14.103

文献信息

• Copper-catalysed photoinduced decarboxylative alkynylation: a combined experimental and computational study
  作者：Yu Mao、Wenxuan Zhao、Shuo Lu、Lei Yu、Yi Wang、Yong Liang、Shengyang Ni、Yi Pan

  DOI：10.1039/d0sc02213f

  日期：——

  Redox-active esters (RAEs) as alkyl radical precursors have demonstrated great advantages for C–C bond formation. A decarboxylative cross-coupling method is described to afford substituted alkynes from various carboxylic acids using copper catalysts CuCl and Cu(acac)2. The photoexcitation of copper acetylides with electron-rich NEt3 as a ligand provides a general strategy to generate a range of alkyl

  氧化还原活性酯（RAE）作为烷基自由基的前体已显示出CC键形成的巨大优势。描述了一种脱羧交叉偶联方法，其使用铜催化剂CuCl和Cu（acac）2由各种羧酸提供取代的炔烃。乙炔铜与富电子NEt 3的光激发作为配体，其提供了从羧酸的RAE产生一系列烷基的一般策略，其可以容易地与多种芳族炔烃偶联。使用催化量的预先形成的铜-苯基乙炔化物，该交叉偶联反应的范围可以进一步扩展至脂族炔烃和炔基硅烷。另外，DFT计算显示出有利的反应途径，并且铜中间体的二齿乙酰丙酮酸酯配体在抑制炔的均偶联中起重要作用。
• Photoinduced Copper‐Catalyzed Coupling of Terminal Alkynes and Alkyl Iodides
  作者：Avijit Hazra、Mitchell T. Lee、Justin F. Chiu、Gojko Lalic

  DOI：10.1002/anie.201801085

  日期：2018.5.4

  We have developed a photoinduced copper‐catalyzed alkylation of terminal alkynes with primary, secondary, or tertiary alkyl iodides as electrophiles. The reaction has a broad substrate scope and can be successfully performed in the presence of ester, nitrile, aryl halide, ketone, sulfonamide, epoxide, alcohol, and amide functional groups. The alkylation is promoted by blue light (λ≈450 nm) and proceeds

  我们已经开发出了以伯，仲或叔烷基碘为亲电试剂的末端炔烃的光诱导铜催化烷基化反应。该反应具有广泛的底物范围，并且可以在酯，腈，卤代芳基，酮，磺酰胺，环氧化物，醇和酰胺官能团的存在下成功进行。该烷基化是由蓝色光促进（λ ≈450nm）与在没有任何附加的金属催化剂的室温下进行。联吡啶配体的使用对于反应的成功至关重要，而且可以防止光诱导的铜催化原料的聚合。
• Directed alkynylation of unactivated C(sp³)–H bonds with ethynylbenziodoxolones mediated by DTBP
  作者：Zhi-Fei Cheng、Yi-Si Feng、Chun Rong、Tao Xu、Peng-Fei Wang、Jun Xu、Jian-Jun Dai、Hua-Jian Xu

  DOI：10.1039/c6gc01336h

  日期：——

  A general and efficient method for the direct alkynylation of unactivated C(sp3)-H bonds under metal-free condition is described. The reaction smoothly performs under mild conditions and shows excellent functional-group tolerance....

  描述了一种在无金属条件下直接烷基化未活化的C（sp3）-H键的通用有效方法。该反应在温和条件下平稳进行，并显示出优异的官能团耐受性。
• Boryl Radical‐Mediated C−H Activation of Inactivated Alkanes for the Synthesis of Internal Alkynes
  作者：Jia‐Bin Han、Htet Htet San、Ao Guo、Long Wang、Xiang‐Ying Tang

  DOI：10.1002/adsc.202000772

  日期：2021.4.27

  radical‐mediated C−H alkynylation reaction of inactivated alkanes was described. The reaction features mild operation condition and wide substrate scope, and affords the corresponding products in moderate to good yields. Notably, The presence of 4‐cyanopyride N‐oxide was key to the success of the reaction. Cyclohexane are more easily to be functionalized in this reaction than toluene, which could be rationally

  描述了一个有趣的吡啶-硼基自由基介导的灭活烷烃的CH炔基化反应。该反应具有温和的操作条件和广泛的底物范围，并以中等至良好的产率提供了相应的产物。值得注意的是，4-氰基吡啶N-氧化物的存在是反应成功的关键。环己烷比甲苯更容易在该反应中被官能化，这可以用极性匹配原理合理地解释。
• Copper-Free Oxime-Palladacycle-Catalyzed Sonogashira Alkynylation of Deactivated Aryl Bromides and Chlorides in Water under Microwave Irradiation
  作者：Eduardo Buxaderas、Diego A. Alonso、Carmen Nájera

  DOI：10.1002/ejoc.201300785

  日期：2013.9

  Financial support from the Ministerio de Economia y Competitividad (MINECO) (project CTQ2010-20387), Consolider INGENIO (project 2010 CSD2007-00006), Fondos Europeos para el Desarrollo Regional (FEDER), the Generalitat Valenciana (project PROMETEO/2009/038), and the University of Alicante is acknowledged.

  经济与竞争部（MINECO）（CTQ2010-20387 项目）、INGENIO 联合公司（项目 2010 CSD2007-00006）、Fondos EuropEOs para el Desarrollo 地区（FEDER）、瓦伦西亚省政府（PROMETEO/208 项目）的财政支持，和阿利坎特大学是公认的。