三[N,N-双(三甲基硅烷)胺]铯 | 41836-21-9

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物 - 有机铋、钴、镨、钆、镓、铱、铼、钇、铽等
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 三[N,N-双(三甲基硅烷)胺]铯
• 中文别名: 三[双(三甲基硅)氨基]铈；三[N,N-双(三甲基硅基)酰胺]铈(III)；三[N,N-双(三甲基硅烷基)氨基]铈；三[N,N-双(三甲基硅烷)胺]铈(III)
• 英文名称: [cerium(III)(N(SiMe3)2)3]
• 英文别名: Ce[N(SiMe3)2]3；Tris[bis(trimethylsilyl)amino] cerium(III)；bis(trimethylsilyl)azanide;cerium(3+)
• CAS: 41836-21-9
• 化学式: C₁₈H₅₄CeN₃Si₆
• 分子量: 621.28
• InChiKey: DPCZDYUESIKMSU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  132-140 °C(lit.)
• 沸点：
  95-9°C/10-4mmHg
• 闪点：
  36 °F

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.09
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• TSCA：
  No
• 危险等级：
  4.1
• 危险品标志：
  F,C
• 安全说明：
  S16,S26,S36/37/39,S43,S45,S7/8
• 危险类别码：
  R34,R14/15,R11
• WGK Germany：
  3
• 危险品运输编号：
  UN 3396 4.3/PG 2
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  4.1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  杜醌 、 三[N,N-双(三甲基硅烷)胺]铯 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 [Ce{N(SiMe₃)₂}₃]₂(μ₂-O₂C₆Me₄)
  参考文献：
  名称：

  Cerium–quinone redox couples put under scrutiny

  摘要：

  对于同核铈硅胺和硅氧化物配合物，Para-醌根据其氧化能力和支持配体L的不同，展现出明显不同的反应性。

  DOI：

  10.1039/d0sc04489j
• 作为试剂：
  描述：

  间碘甲苯 、 苯 在 三[N,N-双(三甲基硅烷)胺]铯 作用下， 以88%的产率得到3-甲基联苯
  参考文献：
  名称：

  铈光敏剂：结构-功能关系及在光催化芳基偶联反应中的应用

  摘要：

  具有通式 [(Me3Si)2NC(N(i)Pr)2]xCe(III)[N(SiMe3)2]3-x (x = 0, 1-N; x = 1, 2-N, x = 2, 3-N; x = 3, 4) 和 [(Me3Si)2NC(N(i)Pr)2]xCe(III)(OAr)3-开发了 x (x = 0, 1-OAr; x = 1, 2-OAr, x = 2, 3-OAr; x = 3, 4)，其光致发光量子产率高达 0.81(2)，寿命高达 117( 1) ns。尽管这些复合物的 4f → 5d 吸收跃迁都在约 420 nm，它们的发射带表现出很大的斯托克斯位移，最大值出现在 1-N 的 553 nm、2-N 的 518 nm、3-N 的 508 nm 和 459 nm 的 4，具有黄色、柠檬绿、绿色、和蓝光，分别。结合瞬态密度泛函理论 (TD-DFT) 计算和光谱研究表明，这些配合物的长寿命 (2)D

  DOI：

  10.1021/jacs.6b02248

文献信息

• Crystalline amidocerium(iv) oxides and a side-on bridging dioxygen complex
  作者：Martyn P. Coles、Peter B. Hitchcock、Alexei V. Khvostov、Michael F. Lappert、Zhengning Li、Andrey V. Protchenko

  DOI：10.1039/c0dt00349b

  日期：——

  Complexes [Ce(NR2)3] (1) or [Ce(NR″2)3] (2) were cerium(III) precursors to the X-ray characterised crystalline oligomeric oxygen-containing amidocerium(IV) compounds [Ce(NR2)2(μ-O)}n] (3, n = 2; 4, n = 3), [Ce(NR″2)2(μ-O)}4] (5), [(R2N)3Ce}2(μ-OMOM)] (6, M = Na; 7, M = K), [(R2N)3CeOCe(NR2)2}2(μ-OKOK)] (8), and [Ce(NR2)3}2(μ-η2:η2-O2)]·2CnH2n+2 (9, n = 6; 9′, n = 5) [R = SiMe3, NR″2 = TMP = NC(Me)2(CH2)3CMe2]. Each was isolated in low, or for 5 very low, yield. Except for 4, the oxidising agent was O2 at −27 °C in hexane (3, 6, 7, 8, 9), pentane (9′), or toluene (5), and a co-reagent for the alkali metal bis(trimethylsilyl)amido(oxy)cerate(IV)s was NaNR2 (8) or KNR2 (7, 8). From 1 and an equivalent portion of 2,6-tBu2-benzoquinone after 5 weeks in pentane there was obtained the bis(amido)cyclotricer(IV)oxane 4. The NMR spectral solution chemical shifts for NR2 groups of 3, 4, and 6–9 were consistent with each sample being diamagnetic and hence a Ce(IV) species. A transient amidocerium(IV) superoxide Ce(NR2)3(η2-O2) (J), or its TMP analogue, is considered to be the common first-formed intermediate in each case, while 4 is believed to have arisen from the adventitious hydrolysis of [Ce(NR2)3O}2(tBu2C6H2-1,4)].

  复合物 [Ce(NR₂)₃] (1) 或 [Ce(NR″₂)₃] (2) 是铈(III)前体，通过 X 射线表征确定了结晶的含氧酰胺铈(IV)化合物 [Ce(NR₂)₂(μ-O)}ₙ] (3, n=2; 4, n=3), [Ce(NR″₂)₂(μ-O)}₄] (5), [(R₂N)₃Ce}₂(μ-OMOM)] (6, M=Na; 7, M=K), [(R₂N)₃CeOCe(NR₂)₂}₂(μ-OKOK)] (8), 以及 [Ce(NR₂)₃}₂(μ-η₂:η₂-O₂)]·2CₙH₂ₙ₊₂ (9, n=6; 9', n=5) [R=SiMe₃, NR″₂=TMP=NC(Me)₂(CH₂)₃CMe₂]。每种化合物的产率都很低，特别是对于 5 来说，产率非常低。除了 4 之外，氧化剂为 -27 °C 下的 O₂（3, 6, 7, 8, 9），戊烷（9'），或甲苯（5），并且碱金属双(三甲基硅基)酰胺氧铈(IV)的共反应剂为 NaNR₂（8）或 KNR₂（7, 8）。从 1 和等量的 2,6-tBu₂-苯醌在戊烷中反应 5 周后，得到了双(酰胺)环三铈(IV)氧烷 4。核磁共振谱中 NR₂ 基团的化学位移与每种样品均为反磁性，从而表明是铈(IV)物种。瞬态酰胺铈(IV)超氧化物 Ce(NR₂)₃(η₂-O₂) (J)，或其 TMP 类似物，被认为是每种情况下共同形成的第一中间体，而 4 被认为是由于 [Ce(NR₂)₃O}₂(tBu₂C₆H₂-1,4)] 的偶发水解而产生的。
• Emergence of a New [NNN] Pincer Ligand via Si−H Bond Activation and β‐Hydride Abstraction at Tetravalent Cerium
  作者：Daniel Werner、Uwe Bayer、Dorothea Schädle、Reiner Anwander

  DOI：10.1002/chem.202000625

  日期：2020.9.21

  The cerium(IV) pyrazolate complexes [Ce(Me2pz)4]2 and [Ce(Me2pz)4(thf)] initiate β‐hydride abstraction of the bis(dimethylsilyl)amido moiety, to afford a heteroleptic cerium(IV) species containing a dimethylpyrazolyl‐substituted silylamido ligand, namely [Ce(Me2pz)3(bpsa)] (bpsa=bis((3,5‐dimethylpyrazol‐1‐yl)dimethylsilyl)amido; Me2pz =3,5‐dimethylpyrazolato), along with some cerium(III) species. Remarkably

  吡唑酸铈(IV)络合物[Ce(Me 2 pz) 4 ] 2和[Ce(Me 2 pz) 4 (thf)]引发双(二甲基甲硅烷基)氨基部分的β-氢化物抽象，以提供杂配铈( IV) 含有二甲基吡唑基取代的甲硅烷基酰胺配体的物质，即 [Ce(Me 2 pz) 3 (bpsa)] (bpsa=bis((3,5-二甲基吡唑-1-基)二甲基甲硅烷基)酰胺基；Me 2 pz =3， 5-二甲基吡唑啉），以及一些铈（III）物质。值得注意的是，吡唑基对硅原子的亲核攻击以及伴随的 Si−H 键断裂仅限于四价铈氧化态，并且似乎是通过形成瞬态氢化铈（IV）来进行的，该氢化物立即参与氧化还原化学反应。当[Ce(Me 2 pz) 4 ] 2用[LiN(SiMe 3 ) 2 }]处理时，即，在不存在SiH官能团的情况下，没有发生任何氧化还原化学。相反，获得了高粱酸配合物[LiCe 2 (Me 2 pz) 9 ]和稳定的混合配体高粱物种[Ce(Me
• Synthesis, X-ray structures, and characterization of hexafluoro-iso-propoxide group 3 and lanthanide precursors
  作者：Timothy J. Boyle、Michael L. Neville、Jeremiah M. Sears、Roger E. Cramer、Mark A. Rodriguez、Todd M. Alam、Samuel P. Bingham

  DOI：10.1016/j.poly.2016.07.030

  日期：2016.11

  (hfip) lanthanide complexes was synthesized from the amide-alkoxide exchange reaction of the lanthanide bis-trimethylsilyl amide dissolved in toluene and an excess amount of H-hfip. The products were isolated and identified by single crystal X-ray diffraction as: [cis-(H2O)2(hfip)2Ln(μ-hfip)]2 (Ln = Ce, Pr, Nd, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, Y), [trans-(H2O)2(hfip)2Sc(μ-hfip)]2 (Sc), [(H2O)2(hfi

  摘要通过将镧系元素双三甲基甲硅烷基酰胺溶于甲苯和过量的H-hfip进行酰胺-醇盐交换反应，合成了一系列水合六氟-异丙氧基（hfip）镧系元素配合物。分离出产物，并通过单晶X射线衍射鉴定为：[cis-（H2O）2（hfip）2Ln（μ-hfip）] 2（Ln = Ce，Pr，Nd，Eu，Gd，Tb，Dy， Ho，Er，Tm，Yb，Lu，Y），[反式（（ ）2（hfip）2Sc（μ-hfip）] 2（Sc），[（ ）2（hfip）2La2（μ-hfip）3 （μ3-OH）] 2（La-OH）和[（ ）（hfip）2Sc（μ-hfip）（μ-OH）（μ3-OH）Sc（ ）（hfip）] 2（Sc-OH ）。发现所有物种均具有被认为存在于hfip中的结合的 分子。对于非氧代物种，形成具有一个桥联和两个末端hfip配体的双核物种。所有样品的水都是顺式的，但是最小的导数Sc 他们以反式排列的位置。氧自由基是由“老化的”
• Synthesis and derivatisation of ceric tris(tert-butoxy)siloxides
  作者：Jochen Friedrich、Cäcilia Maichle-Mössmer、Reiner Anwander

  DOI：10.1039/c7cc06499c

  日期：——

  Metathesis reactions involving cerium(IV) complexes are generally hampered by a high tendency for reduction to the favoured trivalent state and a preference for ligand redistribution. Heteroleptic ceric Ce[OSi(OtBu)3]3Cl(thf) is easily obtained from the oxidation of Ce[OSi(OtBu)3]3(thf)2 with trityl chloride, while the absence of thf triggers formation of homoleptic Ce[OSi(OtBu)3]4. Ce[OSi(OtBu)3]3Cl(thf)

  涉及铈（IV）配合物的易位反应通常受到还原为有利的三价态的高趋势以及对配体重新分配的偏好的阻碍。从三苯甲基氯氧化Ce [OSi（O t Bu）3 ] 3（thf）2可以容易地获得杂多价陶瓷Ce [OSi（O t Bu）3 ] 3 Cl（thf），而没有thf则触发形成Ce [OSi（O t Bu）3 ] 4的均一性。Ce [OSi（O t Bu）3 ] 3 Cl（thf）与碱金属醇盐KOCH参与盐复分解反应3和KO t Bu，形成Ce [OSi（O t Bu） 3 ] 3（OR）（thf） x，但是经历了甲基化剂ZnMe 2的广泛还原性配体再分布。
• Trivalent Cerium and Praseodymium Aromatic Ketone Adducts
  作者：Alan R. Crozier、Karl W. Törnroos、Cäcilia Maichle‐Mössmer、Reiner Anwander

  DOI：10.1002/ejic.201201171

  日期：2013.1.15

  of the aromatic ketones benzophenone and 9-fluorenone with trivalent [LnL3] complexes [Ln = Ce, Pr; L = N(SiMe3)2, C5H5 (Cp)] produce highly colored solutions in toluene. Characterization of these complexes by X-ray diffraction revealed them to be monoadducts of the form [LnL3(ketone)]. The crystallographically determined C–O bonds of these complexes are longer than those of the free ketones. Significant

  芳香酮二苯甲酮和 9-芴酮与三价 [LnL3] 络合物的反应 [Ln = Ce, Pr; L = N(SiMe3)2, C5H5 (Cp)] 在甲苯中产生高度着色的溶液。通过 X 射线衍射表征这些配合物表明它们是 [LnL3(酮)] 形式的单加合物。这些配合物的晶体学确定的 C-O 键长于游离酮的 C-O 键。配位酮的 ν(C=O) 振动也表明配体到金属的显着电荷转移，其出现在较低波长。基于溶液的 1H NMR 光谱显示配合物 Ln[N(SiMe3)2]3(酮) 和 Ln( )3(酮) 的顺磁性光谱，这进一步支持了这一发现。