2-methyl-1-(2-phenylcyclopropyl)prop-1-en-1-yl pivalate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methyl-1-(2-phenylcyclopropyl)prop-1-en-1-yl pivalate
• 英文别名: [2-Methyl-1-(2-phenylcyclopropyl)prop-1-enyl] 2,2-dimethylpropanoate；[2-methyl-1-(2-phenylcyclopropyl)prop-1-enyl] 2,2-dimethylpropanoate
• 化学式: C₁₈H₂₄O₂
• 分子量: 272.387
• InChiKey: AGAYJQDHLLHASU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙酸酐 在 magnesium(II) perchlorate 、 三苯基膦双(三氟甲磺酰亚胺)金 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 2-methyl-1-(2-phenylcyclopropyl)prop-1-en-1-yl pivalate
  参考文献：
  名称：

  金催化抗衡阴离子的工业视角：就“配体效应”而言被低估了

  摘要：

  的各种公知的试验反应，代表金催化中的关键反应性模式的转换中，通过GC分析11 H NMR。这项研究的重点是建立一种战略方法，以期在催化剂优化过程中考虑配体影响和抗衡阴离子的影响，包括从工业角度出发。这项研究显示了抗衡阴离子的优势，这一优势迄今为止在大多数常规筛选中都被忽略。此外，剧烈的底物依赖性变得明显，即使底物的微小变化也已经可以强烈影响催化活性并改变最佳的抗衡阴离子或配体。基于收集的数据，提出了一种有效筛选特定底物的战略概念，该概念可作为均相金催化中催化剂优化的重要指导。

  DOI：

  10.1002/adsc.201800233

文献信息

• An Industrial Perspective on Counter Anions in Gold Catalysis: On Alternative Counter Anions
  作者：Jasmin Schießl、Jürgen Schulmeister、Angelino Doppiu、Eileen Wörner、Matthias Rudolph、Ralf Karch、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/adsc.201800629

  日期：2018.10.18

  counter anions was investigated by means of a variety of well‐known test reactions representing the key reactivity patterns of homogeneous gold catalysis, the catalytic activity was monitored by GC and 1H NMR. As previously reported, the counter anion influence is usually more pronounced than the corresponding ligand effect. Due to this, the study is focused on the investigation of counter anions so far

  通过多种代表均相金催化关键反应模式的众所周知的测试反应，研究了多用途抗衡阴离子的比较，并通过GC和1 H NMR监测了催化活性。如前所述，抗衡阴离子的影响通常比相应的配体效应更为明显。因此，本研究的重点是迄今为止对均金催化反应的研究中还没有包括的抗衡阴离子的研究。使用到目前为止被忽略的抗衡阴离子（BAr F 4）-，[B（C 6 F 5）4 ] -，[Al（OC（CF 3）3）4 ] -和[B（C 6 F 5）3（OAc F）] -表现出超过或至少与常用抗衡阴离子相似的催化活性。抗衡阴离子的广泛使用在将来有关金催化中的催化剂优化方面可发挥重要作用。
• CYCLOPROPENYLIDENE-STABILIZED PHOSPHENIUM CATIONS
  申请人：STUDIENGESELLSCHAFT KOHLE MBH

  公开号：US20140051870A1

  公开（公告）日：2014-02-20

  Phosphenium compounds with the general formula I: in which R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are identical or different and represent a linear or branched C 1 -C 6 -alkyl radical, which can optionally be substituted, or R 1 and R 2 and/or R 3 and R 4 are bonded to one another with the formation of a ring, R 5 and R 6 stand for a saturated or unsaturated and linear or branched alkyl group, alkenyl group or aryl group, which can have suitable substituents, even heteroatoms as substituents, or a heteroatom-comprising hydrocarbon group, which can have suitable substituents, and the R 5 and R 6 radicals can form a ring which can be 4- to 20-membered, saturated or unsaturated and alicyclic or heteroalicyclic and can exhibit suitable substituents, X − represents an anion, a process for the preparation thereof, and also the use of these compounds in metal complexes which can be used as catalysts in organic synthesis, are claimed.

  磷光合物的一般化学式为I： 其中 R 1 ，R 2 ，R 3 和R 4 相同或不同，代表线性或支链的C 1 -C 6 烷基基团，可以选择性地被取代，或者R 1 和R 2 和/或R 3 和R 4 彼此相互连接形成环， R 5 和R 6 代表饱和或不饱和、线性或支链的烷基基团、烯基基团或芳基基团，可以具有适当的取代基，甚至可以作为取代基的杂原子，或者是含有杂原子的碳氢基团，可以具有适当的取代基，R 5 和R 6 基团可以形成一个可以是4-到20-成员的环，饱和或不饱和、脂环或杂原脂环，并且可以具有适当的取代基，X − 代表阴离子， 一种制备这些化合物的方法，以及这些化合物在金属配合物中的使用，这些金属配合物可以作为有机合成中的催化剂。
• Cyclopropenylylidene-Stabilized Diaryl and Dialkyl Phosphenium Cations: Applications in Homogeneous Gold Catalysis
  作者：Jekaterina Petuškova、Hans Bruns、Manuel Alcarazo

  DOI：10.1002/anie.201100338

  日期：2011.4.11

  Cationic but electron‐rich: Cyclopropenylylidene‐stabilized phosphenium cations exhibit the electron richness of classical trialkyl and triaryl phosphines even though they carry a positive charge stemming from a cationic substituent directly bonded to the phosphorous atom. These two facts have been exploited to synthesize gold catalysts that can be easily recycled after use.

  阳离子但富电子的：环丙烯基亚丙基稳定的阳离子显示出经典的三烷基和三芳基膦的电子富集，即使它们带有直接与磷原子键合的阳离子取代基所带的正电荷。已经利用这两个事实来合成金催化剂，该金催化剂在使用后可以容易地回收。
• An Industrial Perspective on Counter Anions in Gold Catalysis: Underestimated with Respect to “Ligand Effects”
  作者：Jasmin Schießl、Jürgen Schulmeister、Angelino Doppiu、Eileen Wörner、Matthias Rudolph、Ralf Karch、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/adsc.201800233

  日期：2018.7.4

  reactions, representing the key reactivity patterns of gold catalysis, were analyzed by GC and 1H NMR. The study is focused on establishing of a strategical approach for the consideration of ligand influence and counter anion influence during the catalyst optimization including an industrial perspective. The study shows a dominance of the counter anion, a dominance which up to now has been neglected in

  的各种公知的试验反应，代表金催化中的关键反应性模式的转换中，通过GC分析11 H NMR。这项研究的重点是建立一种战略方法，以期在催化剂优化过程中考虑配体影响和抗衡阴离子的影响，包括从工业角度出发。这项研究显示了抗衡阴离子的优势，这一优势迄今为止在大多数常规筛选中都被忽略。此外，剧烈的底物依赖性变得明显，即使底物的微小变化也已经可以强烈影响催化活性并改变最佳的抗衡阴离子或配体。基于收集的数据，提出了一种有效筛选特定底物的战略概念，该概念可作为均相金催化中催化剂优化的重要指导。
• Asymmetric Catalysis at the Mesoscale: Gold Nanoclusters Embedded in Chiral Self-Assembled Monolayer as Heterogeneous Catalyst for Asymmetric Reactions
  作者：Elad Gross、Jack H. Liu、Selim Alayoglu、Matthew A. Marcus、Sirine C. Fakra、F. Dean Toste、Gabor A. Somorjai

  DOI：10.1021/ja310640b

  日期：2013.3.13

  prepared by encapsulating metallic nanoclusters in chiral self-assembled monolayer (SAM), immobilized on mesoporous SiO2 support. Using olefin cyclopropanation as an example, it was demonstrated that by controlling the SAM properties, asymmetric reactions can be catalyzed by Au clusters embedded in chiral SAM. Up to 50% enantioselectivity with high diastereoselectivity were obtained while employing Au

  为不对称有机转化开发高度通用的、手性的、多相催化剂的研究，在不淬灭催化反应性的情况下，取得了有限的成功。虽然通过弱键连接的手性超分子结构对于均相不对称催化具有很高的活性，但它们在非均相催化中的应用很少。在这项工作中，通过将金属纳米团簇包裹在手性自组装单层 (SAM) 中，并固定在介孔 SiO2 载体上来制备不对称催化剂。以烯烃环丙烷化为例，证明了通过控制 SAM 性质，嵌入手性 SAM 中的 Au 簇可以催化不对称反应。当使用涂有 SAM 肽的金纳米团簇作为形成含环丙烷产物的多相催化剂时，获得了高达 50% 的对映选择性和高非对映选择性。光谱测量将提高的对映选择性与手性 SAM 中氢键网络的形成相关联。这些结果证明了催化活性金属位点和周围手性 SAM 对形成中尺度对映选择性催化剂的协同作用。