4-benzyloxy-3,5-bis(((2)H3)methoxy)benzaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-benzyloxy-3,5-bis(((2)H3)methoxy)benzaldehyde
• 英文别名: 4-Phenylmethoxy-3,5-bis(trideuteriomethoxy)benzaldehyde
• 化学式: C₁₆H₁₆O₄
• 分子量: 278.253
• InChiKey: AGQUHZIDRBKPNN-WFGJKAKNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-benzyloxy-3,5-bis(((2)H3)methoxy)benzaldehyde 在 sodium tetrahydroborate 、 三溴化磷 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 [3,5-(OC(2)H3)2]-4-(benzyloxy)-3,5-dimethoxybenzyl bromide
  参考文献：
  名称：

  Biosynthesis of yatein in Anthriscus sylvestrisA part of this work was performed as a part of the R & D Project of Industrial Science and Technology Frontier Program supported by NEDO (New Energy and Industrial Technology Development Organization).

  摘要：

  尽管 yatein 作为典型心材木质素和抗肿瘤木质素 podophyllotoxin 的关键生物合成中间体具有重要性，但其生物合成机制知之甚少。本研究基于对 Anthriscus sylvestris 单独施用 [13C]苯丙氨酸和重氢标记的木质素，以及同时施用两种不同的重氢标记木质素，建立了从 matairesinol 出发的两条独立分支路径，一条通过 thujaplicatin、5-甲基 thujaplicatin 和 4,5-二甲基 thujaplicatin 合成 yatein，另一条通过 pluviatolide 合成 bursehernin。后一条路径并未通向 yatein，排除了 matairesinol 到 yatein 的代谢网络的存在。

  DOI：

  10.1039/b304411d
• 作为产物：
  描述：

  3,4,5-三羟基苯甲醛 在 potassium carbonate 、 potassium iodide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 4-benzyloxy-3,5-bis(((2)H3)methoxy)benzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Preparation of synthetic lignins with superior NMR characteristics via isotopically labeled monolignols

  摘要：

  合成木质素对于研究木质化、植物细胞壁交联和木质素结构特别有价值。如果它们的聚合度不太高，则它们可溶于普通木质素溶剂并适合溶液态核磁共振研究。然而，在逆检测相关实验的应用中，特别是流行的 HMQC 和 HMBC 实验中，光谱具有令人讨厌的 T1 噪声脊。这些伪影使得很难定位质子维度中甲氧基信号附近的相关峰。一种解决方案是使用梯度增强核磁共振，但这需要尚未普及的额外硬件。另一种方法是生产木质素单体，其中甲氧基原子是 NMR 不可见的。我们通过使用 13C 贫化氘代甲基碘 (12C2H3I) 制备松柏醇和芥子醇来实现这一目标。这些方法所采用的步骤比以前用于标记木质素单体的步骤更简单，成本足够低且简单，这些单体可用于任何用于 NMR 研究的合成木质素。由这些“无甲氧基”单体衍生的木质素的核磁共振谱明显优于其正常单体对应物。几个流行的核磁共振实验说明了从正常与同位素标记的松柏醇衍生的合成木质素，以及迄今为止在木质素相关出版物中尚未见过的一些有用的实验。

  DOI：

  10.1039/a803281e

文献信息

• Biosynthesis of yatein in Anthriscus sylvestrisA part of this work was performed as a part of the R & D Project of Industrial Science and Technology Frontier Program supported by NEDO (New Energy and Industrial Technology Development Organization).
  作者：Norikazu Sakakibara、Shiro Suzuki、Toshiaki Umezawa、Mikio Shimada

  DOI：10.1039/b304411d

  日期：——

  Little is known about the biosynthesis of yatein, in spite of its importance as a typical heartwood lignan and a key biosynthetic intermediate of the antitumor lignan podophyllotoxin. The present study, based on individual administration of [13C]phenylalanine and deuterium labelled lignans and simultaneous administration of two distinct lignans labelled with deuterium atoms to Anthriscus sylvestris, established the two independent branch pathways from matairesinol, one to afford yatein via thujaplicatin, 5-methylthujaplicatin, and 4,5-dimethylthujaplicatin and the other to bursehernin via pluviatolide. The latter pathway did not lead to yatein, eliminating the presence of a metabolic grid from matairesinol to yatein.

  尽管 yatein 作为典型心材木质素和抗肿瘤木质素 podophyllotoxin 的关键生物合成中间体具有重要性，但其生物合成机制知之甚少。本研究基于对 Anthriscus sylvestris 单独施用 [13C]苯丙氨酸和重氢标记的木质素，以及同时施用两种不同的重氢标记木质素，建立了从 matairesinol 出发的两条独立分支路径，一条通过 thujaplicatin、5-甲基 thujaplicatin 和 4,5-二甲基 thujaplicatin 合成 yatein，另一条通过 pluviatolide 合成 bursehernin。后一条路径并未通向 yatein，排除了 matairesinol 到 yatein 的代谢网络的存在。
• Preparation of synthetic lignins with superior NMR characteristics via isotopically labeled monolignols
  作者：John Ralph、Yingsheng Zhang、Richard M. Ede

  DOI：10.1039/a803281e

  日期：——

  Synthetic lignins are particularly valuable for studying aspects of lignification, plant cell wall cross-linking, and lignin structure. If they are not too highly polymeric, they are soluble in normal lignin solvents and amenable to solution-state NMR studies. However, in the application of inverse-detected correlation experiments, particularly the popular HMQC and HMBC experiments, the spectra have annoying T1-noise ridges. These artifacts make it difficult to locate correlation peaks that are near the methoxy signal in the proton dimension. One solution is to use gradient-enhanced NMR but that requires additional hardware that is not yet ubiquitous. An alternative is to produce monolignols in which the atoms of the methoxy group are NMR-invisible. We have accomplished this by preparing coniferyl and sinapyl alcohols using 13C-depleted deuterated methyl iodide (12C2H3I). The methods, which incorporate steps simpler than have been used previously for labeled monolignols, are sufficiently low cost and straightforward that these monomers can be utilized for any synthetic lignins destined for NMR studies. The NMR spectra of lignins derived from these ‘methoxy-less’ monomers are markedly superior to their normal-monomer counterparts. Several popular NMR experiments are illustrated for synthetic lignins derived from normal vs. isotopically labeled coniferyl alcohol, along with some useful experiments that have not been seen in lignin-related publications to date.

  合成木质素对于研究木质化、植物细胞壁交联和木质素结构特别有价值。如果它们的聚合度不太高，则它们可溶于普通木质素溶剂并适合溶液态核磁共振研究。然而，在逆检测相关实验的应用中，特别是流行的 HMQC 和 HMBC 实验中，光谱具有令人讨厌的 T1 噪声脊。这些伪影使得很难定位质子维度中甲氧基信号附近的相关峰。一种解决方案是使用梯度增强核磁共振，但这需要尚未普及的额外硬件。另一种方法是生产木质素单体，其中甲氧基原子是 NMR 不可见的。我们通过使用 13C 贫化氘代甲基碘 (12C2H3I) 制备松柏醇和芥子醇来实现这一目标。这些方法所采用的步骤比以前用于标记木质素单体的步骤更简单，成本足够低且简单，这些单体可用于任何用于 NMR 研究的合成木质素。由这些“无甲氧基”单体衍生的木质素的核磁共振谱明显优于其正常单体对应物。几个流行的核磁共振实验说明了从正常与同位素标记的松柏醇衍生的合成木质素，以及迄今为止在木质素相关出版物中尚未见过的一些有用的实验。