catalytic system VO(Oalkyl)3/hydroxamic acid/tert-butylhydroperoxide (TBHP) have been examined by means of 51V, 13C and 17O NMR spectroscopy. For the first time, reactive vanadium(V) alkylperoxo intermediates in vanadium/hydroxamic acid epoxidations were observed and spectroscopically characterized. With a planar-chiral [2.2]paracyclophane-derived hydroxamate as ligand two diastereomeric alkylperoxo
在催化体系VO(O烷基)3 /中原位形成的
钒(V)配合物的结构和反应活性异羟
肟酸/
叔丁基过氧化氢(
TBHP)已通过51 V,13 C和17 O NMR光谱。
钒/ V的活性
钒(V)烷基过氧中间体首次异羟
肟酸观察到环氧化并在光谱上表征。用平面手性[2.2]对环
苯甲酸衍生的异羟
肟酸酯作为
配体两个非对映体烷基过氧
钒(V)络合物以3∶1的比例形成。它们在VO基和平面手性芳族部分的相对位置上有所不同。在添加
香叶醇作为底物,这些络合物以平行方式消失,形成
香叶醇环氧化合物。这两种非对映体复合物的存在及其可比的反应性可能是观察到的对映选择性
水平(≤71%ee)的原因,因此为使用此类非对映异构体设定了基本限制
配体 在这种不对称催化下。