三乙基(1-苯基乙烯基)硅烷 | 42478-41-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 三乙基(1-苯基乙烯基)硅烷
• 英文名称: 1-(triethylsilyl)styrene
• 英文别名: triethyl(1-phenylvinyl)silane；1-phenyl-1-triethylsilylethene；α-(triethylsilyl)styrene；Agn-PC-0NF3QJ；triethyl(1-phenylethenyl)silane
• CAS: 42478-41-1
• 化学式: C₁₄H₂₂Si
• 分子量: 218.414
• InChiKey: PWMUXTJJLQWMJJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.75
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三乙基(1-苯基乙烯基)硅烷 在 potassium fluoride 、 溶剂黄146 作用下， 反应 24.0h， 以70%的产率得到苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  无配体的Pt3团簇可催化炔烃的Markovnikov加氢硅烷化反应，具有高达106的周转频率

  摘要：

  炔烃的Pt催化氢化硅烷化是获得乙烯基硅烷的选择程序，据称是Pt在有机合成中最相关的应用。发现后半个多世纪，仅使用简单的Pt催化剂即可获得β-乙烯基硅烷（抗-Markovnikov加成），而α-乙烯基硅烷（Markovnikov加成）仍是难以捉摸的化合物。在此，Pt 3催化末端炔烃的马尔科夫尼科夫氢化硅烷化据报道，以百万分之几的数量聚集成团，可以以合理的分离产率得到各种α-乙烯基硅烷，其周转频率可以达到每小时一百万。此外，这些α-乙烯基硅烷在充分建立的CC键形成级联反应中具有反应性，其中相应的β-异构体不具有反应性。除了其效率和合成用途外，该催化体系还很好地说明了催化金属的逐原子聚集如何导致给定反应具有不同的选择性。

  DOI：

  10.1002/chem.201605520
• 作为产物：
  描述：

  三乙基乙烯基硅烷 在 1,3-bis[(diphenylphosphino)propane]dichloronickel(II) 、 溴 、 二乙胺 作用下， 生成 三乙基(1-苯基乙烯基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Regio- and Stereoselective Aryldesilylation of α-Silylstyrenes with Arenediazonium Salts

  摘要：

  α-三烷基硅基苯乙烯[Ph(R3Si)C=CH2：R=Me(1)、Et(2)和 Ph (3)]在钯(0)催化下很容易与四氟硼酸别硝基苯铵[ArN2+BF4- (4)]反应，生成 (E)-PhCH=CHAr 。硅上的大取代基具有更好的立体选择性。

  DOI：

  10.1246/cl.1988.873

文献信息

• Stereodivergent Formation of Alkenylsilanes:syn oranti Hydrosilylation of Alkynes Catalyzed by a Cyclopentadienylcobalt(I) Chelate Bearing a Pendant Phosphane Tether
  作者：Li Yong、Karin Kirleis、Holger Butenschön

  DOI：10.1002/adsc.200606028

  日期：2006.5

  alkynes is catalyzed by the di-tert-butylphosphanylethylcyclopentadienylcobalt chelate 1. While the reaction of internal alkynes exclusively affords syn hydrosilylation products with triethylsilane, the reaction with triethoxysilane shows predominant anti stereoselectivity. Reactions of terminal alkynes are less selective with triethylsilane and result in cyclotrimerization when triethoxysilane is used

  炔烃的氢化硅烷化反应是由二叔丁基膦烷基乙基环戊二烯基钴螯合物1催化的。虽然内部炔烃的反应仅提供与三乙基硅烷的合成氢化硅烷化产物，但与三乙氧基硅烷的反应显示出主要的抗立体选择性。末端炔烃与三乙基硅烷的反应选择性较低，使用三乙氧基硅烷时会导致环三聚。
• Rh(1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-3,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-ylidene)(COD) tetrafluoroborate, an unsymmetrical Rh-homoazallylcarbene: synthesis, X-ray structure and reactivity in carbonyl arylation and hydrosilylation reactions
  作者：Nicolas Imlinger、Klaus Wurst、Michael R. Buchmeiser

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.11.057

  日期：2005.10

  The synthesis of novel Rh(1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-3,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-ylidene)(COD) tetrafluoroborate (1, COD = η4-1,5-cyclooctadiene) is described. The N-heterocyclic carbene acts as a bidentate ligand with the carbene coordinating to the Rh(I) center and an arene group acting as a homoazallyl ligand. 1 was used in various carbonyl arylation and hydrosilylation reactions allowing

  新颖的Rh的合成（1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）-3,4,5,6-四氢嘧啶-2-亚基）（COD）四氟硼酸盐（1，COD =η 4 -1,5- -环辛二烯）。的Ñ -杂环卡宾充当与卡宾配位到的Rh（I）中心和一个芳烃基团充当homoazallyl配体的二齿配体。1被用于各种羰基芳基化和氢化硅烷化反应中，从而以前所未有的选择性和效率形成所需的产物。因此，获得了高达2000的周转数（TONs）。
• Novel Immobilized Hydrosilylation Catalysts Based on Rhodium 1,3-Bis(2,4,6-trimethylphenyl)-3,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-ylidenes
  作者：Nicolas Imlinger、Klaus Wurst、Michael R. Buchmeiser

  DOI：10.1007/s00706-004-0255-3

  日期：2005.1

  were reached. A supported version of 1 was realized by reaction of RhCl( NHC )( COD ) with PS - DVB –CH2–O–CO–CF2–CF2–CF2–COOAg ( PS - DVB  = poly(styrene- co -divinylbenzene) to yield PS - DVB –CH2–O–CO–CF2–CF2–CF2–COORh( NHC )( COD ). This supported version of 1 exhibited at least comparable, in some cases increased reactivity compared to 1 and allowed the rapid removal of the catalyst from the reaction

  明确定义的Rh（I）配合物的反应性， 即 Rh（CF 3 COO）（ NHC ）（ COD ）（ 1 ， NHC  = 1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）-3,4,5 ，6-四氢嘧啶-2-亚基， COD  =η 4 -cycloocta -1,5-二烯）的1-烯烃，炔烃，和α，β不饱和羰基化合物，分别描述的氢化硅烷化。使用这种配合物，观察到优异的反应性，并且达到了高达1000的周转数（TONs）。的支持的版本 1 通过的RhCl（的反应实现 NHC ）（ COD ）与 PS - DVB –CH 2 –O–CO–CF 2 –CF 2 –CF 2 –COOAg（ PS - DVB  =聚（苯乙烯- 共 -二乙烯基苯）产生 PS - DVB –CH 2 –O–CO–CF 2 –CF 2 –CF 2 –COORh（ NHC ）（ COD ）。该支持版本 1 至少具有可比性，在某些情况下，与 1 相比，其反应性增强
• Synthesis and structure of thienyl Fischer carbene complexes of Pt^II for application in alkyne hydrosilylation
  作者：Zandria Lamprecht、Frederick P. Malan、Simon Lotz、Daniela I. Bezuidenhout

  DOI：10.1039/d1nj00791b

  日期：——

  Transmetallation of group 6 thienylene Fischer carbene complexes to PtII precursors yielded new examples of neutral platinum(II) bisethoxycarbene complexes with either 2-thienyl (T) or 5-thieno[2,3-b]thienylene (TT) carbene substituents. The use of analogous aminocarbene group 6 precursors proceeded to give isomeric platinum(II) product mixtures where the resultant bisaminocarbene ligands displayed

  将第6组亚噻吩菲舍尔卡宾配合物金属化成Pt II前体产生了具有2-噻吩基（T）或5-噻吩并[2,3- b ]亚噻吩基（TT）卡宾取代基的中性铂（II）双乙氧基卡宾配合物的新实例。使用类似的氨基卡宾第6组前驱体可制得同分异构的铂（II）产品混合物，由于空间需求的TT取代基导致围绕Pt-氨基卡宾键的旋转受到限制，所得的双氨基卡宾配体显示出不同的取向。定义明确的Pt II在使用苯乙炔和三乙基硅烷底物的基准氢化硅烷化反应中，将乙氧基卡宾配合物筛选为催化剂前体。观察到对β- E异构体（E）-三乙基（苯乙烯基）硅烷的明显选择性，并且证明（预）催化剂可循环利用，在无溶剂反应中具有活性，并显示出高炔烃官能团耐受性。
• Palladium(II) Complexes of a Neutral CCC-Tris(N-heterocyclic carbene) Pincer Ligand: Synthesis and Catalytic Applications
  作者：David Rendón-Nava、Deyanira Angeles-Beltrán、Arnold L. Rheingold、Daniel Mendoza-Espinosa

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00324

  日期：2021.7.12

  tris-azolium precursor 1 with palladium acetate under thermal conditions provided a CCC-pincer palladium(II) complex (2) bearing three NHCs (one imidazolylidene and two triazolylidenes) and one iodide ligand. Further treatment of complex 2 with an excess of AgSbF6 generates tris(carbene) dicationic palladium complex 3 in which the iodine ligands are exchanged with SbF6 anions and the metal center is stabilized

  在热条件下用乙酸钯处理三唑鎓前体1提供了带有三个 NHC（一个咪唑亚基和两个三唑基亚基）和一个碘化物配体的 CCC-钳状钯 (II) 复合物 ( 2 )。用过量的 AgSbF 6进一步处理配合物2生成三（卡宾）双阳离子钯配合物3，其中碘配体与 SbF 6阴离子交换，金属中心由一个乙腈配体稳定。配合物2和3在几个交叉偶联反应中进行了测试，显示在低催化剂负载和温和反应条件下的高转化率。此外，复合体2和3在末端炔烃的氢化硅烷化中表现良好，对E-异构体具有良好的选择性。