dimethyl [2-(4-methoxyphenyl)prop-2-en-1-yl](methyl)malonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: dimethyl [2-(4-methoxyphenyl)prop-2-en-1-yl](methyl)malonate
• 英文别名: methyl 2-(methylcarboxy)-4-(4-methoxyphenyl)-2-methylpent-4-enoate；Dimethyl 2-[2-(4-methoxyphenyl)prop-2-enyl]-2-methylpropanedioate
• 化学式: C₁₆H₂₀O₅
• 分子量: 292.332
• InChiKey: AHOOHTKJRSDVBN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  甲基丙二酸二甲酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 29.17h， 生成 dimethyl [2-(4-methoxyphenyl)prop-2-en-1-yl](methyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  烯丙基电离与氧化加成 Pd 与多官能烯烃模板的乙烯基 C-X 键

  摘要：

  研究了 (PPh3)4Pd 催化剂对一系列被各种烯丙基和乙烯基官能团取代的小烯烃基化合物进行活化的化学选择性。特别值得注意的是，在丙二酸亲核试剂的存在下，1-乙酰氧基-2-溴-2-丙烯 (7) 的烯丙基乙酸酯被 Pd 选择性电离，而 C-Br 键与 Pd 的氧化加成仅发生在硼酸亲核试剂的存在。当使用醋酸盐亲核试剂时，醋酸盐离去基团根本没有发生电离，这通过使用氘标记的底物（例如，11）得到证实。该报告表明亲核试剂在底物的催化剂活化之前以某种方式与 Pd 相互作用。当然，在丙二酸亲核试剂的情况下，

  DOI：

  10.1021/ja045416h

文献信息

• Controlling Chemoselectivity in Vinyl and Allylic C−X Bond Activation with Palladium Catalysis:  A p<i>K</i>_a-Based Electronic Switch
  作者：Michael G. Organ、Elena A. Arvanitis、Craig E. Dixon、Jeremy T. Cooper

  DOI：10.1021/ja011508k

  日期：2002.2.1

  the same Pd catalyst can be used to effect allylic substitution or vinylic cross-coupling reactions selectively and interchangeably on polyfunctionalized olefin building blocks despite the differences in reaction mechanism. This was achieved by altering the pK(a) of the conjugate acid of the allylic leaving group while keeping the vinyl coupling partner constant. In the case of 2,3-dibromo-1-propene

  已经证明，尽管反应机理不同，但相同的 Pd 催化剂可用于在多官能化烯烃结构单元上选择性地和可互换地实现烯丙基取代或乙烯基交叉偶联反应。这是通过改变烯丙基离去基团共轭酸的 pK(a) 同时保持乙烯基偶联伙伴恒定来实现的。在 2,3-dibromo-1-propene 的情况下，Pd 催化的烯丙基电离与丙二酸亲核试剂在交叉偶联所需的 Suzuki 反应组分的存在下选择性和定量地进行。相反，2-溴-1-(4-乙基苯氧基)-2-丙烯的溴化物可以选择性地交叉偶联而不激活烯丙基苯氧基取代基。在这两个反应中，可以使用相同的催化剂来完成序列，这通常涉及加热作为促进第二个更不情愿的反应的触发因素。介绍了证明这种可互换催化序列价值的机理考虑以及合成应用。
• Differentiating allylic and vinylic leaving groups for Pd catalysis. The use of vinyl iodide to facilitate room temperature activation of a vinyl CX bond in the presence of allyl carbonate
  作者：Michael G. Organ、Elena A. Arvanitis、Anita Villani、Yvette Majkut、Stephen Hynes

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00881-5

  日期：2003.6

  Ionization of allylic, stabilized leaving groups by Pd catalysis is a very facile process at or below room temperature, whereas oxidative addition of many vinyl or aryl CX bonds requires heating. There are only a handful of examples in the literature where a vinyl leaving group can be activated in a competitive fashion in the presence of a suitable allylic one. In this report a series of polyfunctional

  在室温或室温以下，通过Pd催化使烯丙基稳定的离去基团电离是一个非常容易的过程，而许多乙烯基或芳基CX键的氧化加成则需要加热。在文献中只有少数的例子，其中乙烯基离去基团可以在合适的烯丙基的存在下以竞争的方式被活化。在该报告中，已经构造了一系列多官能烯烃结构单元，其允许在高活性烯丙基离去基团存在的情况下选择性地和常规地活化乙烯基卤化物。这种区别仅取决于所涉及的离去基团的键强度，并且没有温度依赖性来区分这两个过程。