4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-phenylpent-1-en-3-yl)-1,3,2-dioxaborolane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-phenylpent-1-en-3-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-Tetramethyl-2-(4-phenylpent-1-en-3-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• 化学式: C₁₇H₂₅BO₂
• 分子量: 272.195
• InChiKey: AHVQVAWURZOWDY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.44
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-phenylpent-1-en-3-yl)-1,3,2-dioxaborolane 在 disodium hydrogenphosphate 、 palladium diacetate 、 联硼酸频那醇酯 、 copper dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以79%的产率得到(E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-phenylpent-2-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  硼代酯的三碳同构立体控制合成1,5-立体异构中心

  摘要：

  烯丙基频哪醇硼酸酯对1,3-硼异向重排是稳定的。我们开发了一种由Pd II介导的异构化工艺，该工艺可产生具有高E 选择性的二或三取代的烯丙基硼酸酯。这种方法与锂化-硼化的结合可以合成具有1,5-立体异构中心的碳链。该方法的效用已在（+）-茉莉素的正式合成中得到了证明。

  DOI：

  10.1002/anie.201405700
• 作为产物：
  描述：

  4,4,5,5-四甲基-2-(1-苯基乙基)-1,3,2-二噁硼烷 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-phenylpent-1-en-3-yl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  硼代酯的三碳同构立体控制合成1,5-立体异构中心

  摘要：

  烯丙基频哪醇硼酸酯对1,3-硼异向重排是稳定的。我们开发了一种由Pd II介导的异构化工艺，该工艺可产生具有高E 选择性的二或三取代的烯丙基硼酸酯。这种方法与锂化-硼化的结合可以合成具有1,5-立体异构中心的碳链。该方法的效用已在（+）-茉莉素的正式合成中得到了证明。

  DOI：

  10.1002/anie.201405700

文献信息

• Palladium-Catalyzed Reactions of Allylic Boronic Esters with Nucleophiles: Novel Umpolung Reactivity
  作者：Varinder Aggarwal、Phillip Unsworth、Lorenz Löffler、Adam Noble

  DOI：10.1055/s-0034-1380869

  日期：——

  Oxidative palladium-catalyzed reaction conditions have been developed to allow for regioselective and stereoselective coupling of allylic boronic esters with a range of carbon-, oxygen-, and nitrogen-based nucleophiles. Studies into the mechanism of the reaction have shown that the key transmetalation step occurs with retention of stereochemistry, since overall inversion is observed.

  已经开发出氧化钯催化的反应条件以允许烯丙基硼酸酯与一系列碳基、氧基和氮基亲核试剂的区域选择性和立体选择性偶联。对反应机理的研究表明，关键的金属转移步骤伴随着立体化学的保留而发生，因为观察到了整体反转。
• Stereocontrolled Synthesis of 1,5-Stereogenic Centers through Three-Carbon Homologation of Boronic Esters
  作者：Phillip J. Unsworth、Daniele Leonori、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201405700

  日期：2014.9.8

  Allylic pinacol boronic esters are stable toward 1,3‐borotropic rearrangement. We developed a PdII‐mediated isomerization process that gives di‐ or trisubstituted allylic boronic esters with high E selectivity. The combination of this method with lithiation–borylation enables the synthesis of carbon chains that bear 1,5‐stereogenic centers. The utility of this method has been demonstrated in a formal

  烯丙基频哪醇硼酸酯对1,3-硼异向重排是稳定的。我们开发了一种由Pd II介导的异构化工艺，该工艺可产生具有高E 选择性的二或三取代的烯丙基硼酸酯。这种方法与锂化-硼化的结合可以合成具有1,5-立体异构中心的碳链。该方法的效用已在（+）-茉莉素的正式合成中得到了证明。