N-benzyl-N-(4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)but-1-yn-1-yl)-4-methylbenzenesulfonamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-N-(4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)but-1-yn-1-yl)-4-methylbenzenesulfonamide
• 英文别名: t-butyldimethylsilyl；N-benzyl-N-[4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybut-1-ynyl]-4-methylbenzenesulfonamide
• 化学式: C₂₄H₃₃NO₃SSi
• 分子量: 443.682
• InChiKey: AITDPMHPWVVQIB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.56
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  55
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-N-(4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)but-1-yn-1-yl)-4-methylbenzenesulfonamide 在 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以79%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  N-磺酰基酰胺基链异构化为酮亚胺及其在呋喃脱芳构化中的应用

  摘要：

  N-磺酰基炔酰胺的自由基链异构化为可分离的烯酮亚胺，具有温和的反应条件、高效率、~100% 原子经济性、广泛的底物范围和在大多数情况下无需柱层析后处理的特点。同时，通过自由基链异构化引发的氮杂-克莱森重排实现了前所未有的呋喃脱芳构化，为官能化季腈提供了高度的化学、区域、立体和非对映选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c03729
• 作为产物：
  描述：

  (4-bromobut-3-ynyloxy)(tert-butyl)dimethylsilane 、 N-benzyl-p-toluenesulfonamide 在 copper(II) sulfate 作用下， 生成 N-benzyl-N-(4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)but-1-yn-1-yl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  对映选择性菲西尼反应：钌/ PNNP催化的[2 + 2]酰胺与环烯酮的环加成反应

  摘要：

  手性环丁烯酰胺很容易：在不饱和β-酮酸酯2存在下从钌/ PNNP配合物1中提取双氯化物，得到了催化[2 + 2 ]的二价加合物[Ru（2）（PNNP）] 2+（3）。各种ynamides的]环4，以产生cyclobuteneamides 5以高收率和对映选择性（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201007753

文献信息

• Enantioselective Ficini Reaction: Ruthenium/PNNP-Catalyzed [2+2] Cycloaddition of Ynamides with Cyclic Enones
  作者：Christoph Schotes、Antonio Mezzetti

  DOI：10.1002/anie.201007753

  日期：2011.3.21

  Chiral cyclobuteneamides made easy: Double chloride abstraction from the ruthenium/PNNP complex 1 in the presence of unsaturated β‐keto esters 2 gives the dicationic adducts [Ru(2)(PNNP)]2+ (3) that catalyze the [2+2] cycloaddition of a variety of ynamides 4 to produce cyclobuteneamides 5 with high yield and enantioselectivity (see scheme).

  手性环丁烯酰胺很容易：在不饱和β-酮酸酯2存在下从钌/ PNNP配合物1中提取双氯化物，得到了催化[2 + 2 ]的二价加合物[Ru（2）（PNNP）] 2+（3）。各种ynamides的]环4，以产生cyclobuteneamides 5以高收率和对映选择性（参见方案）。
• Highly regio- and stereocontrolled synthesis of β-substituted α-tributylstannyl enamides
  作者：David Buissonneaud、Jean-Christophe Cintrat

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.02.141

  日期：2006.5

  The regio- and stereocontrolled synthesis of β-substituted α-stannyl enamides is reported starting from internal ynamides. The synthesis of new ynamides as well as bis-ynamides is also described. Finally first examples of successful cross-coupling to afford α/β-disubstituted enamides are also reported.

  据报道，β-取代的α-锡烷基烯酰胺的区域和立体控制合成是从内部的酰胺开始的。还描述了新的乙酰胺和双乙酰胺的合成。最后，还报道了成功交叉偶联以提供α/β-二取代的酰胺的第一个例子。
• A Simple Procedure for the Synthesis of <i>β</i> ‐Hydroxyallenamides via Homoallenylation of Aldehydes
  作者：Byeong‐Seon Kim、Osvaldo Gutierrez、Marisa C. Kozlowski、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1002/adsc.201800119

  日期：2018.4.3

  A simple one‐pot synthesis of β‐hydroxyallenamides is reported. This procedure entails chemo‐ and regioselective hydroboration of 3‐en‐1‐ynyl‐sulfonylamides with Cy2BH followed by homoallenylation of aldehydes to yield β‐hydroxyallenamides (up to 94% yield and >20:1 dr). Controlled synthesis of up to three continuous stereochemical elements was realized. Density functional theory (DFT) calculations

  报道了一种简单的一锅法合成β-羟基烯酰胺的方法。该程序需要将3烯1炔基磺酰胺与Cy 2 BH进行化学和区域选择性氢硼化，然后将醛均烯丙基化以生成β-羟基烯酰胺（产率高达94％和> 20：1 dr）。实现了多达三个连续立体化学元素的受控合成。密度泛函理论（DFT）计算表明Zimmerman-Traxler椅状过渡态协调一致。初步结果表明，用旋光性硼氢化试剂对映和非对映选择性合成β-羟基烯酰胺是可行的。
• Regiospecific Ficini [2 + 2] Cycloaddition of Ynamides with Cyclic Isoimidium Salts under Catalyst-Free Conditions
  作者：Yini Yuan、Lu Bai、Jiang Nan、Jingjing Liu、Xinjun Luan

  DOI：10.1021/ol5020587

  日期：2014.8.15

  The regiospecific [2 + 2] cycloaddition of cyclic isoimidium salts with ynamides is described. This effort led to the development of the first successful example of a catalyst-free, thermally driven Ficini [2 + 2] cycloaddition process of ynamides with α,β-unsaturated carbonyl compounds, giving the stable cyclobutenamides in excellent yields (up to 99%).

  描述了环状异亚胺盐与炔酰胺的区域特异性[2 + 2]环加成。这项工作促成了第一个成功的实例的开发成功，该实例为无酰胺，热驱动的Ficini [2 + 2]酰胺与α，β-不饱和羰基化合物的环加成反应过程，从而获得了稳定的环丁酰胺，收率极高（高达99％ ）。
• Radical Chain Isomerization of <i>N</i>-Sulfonyl Ynamides to Ketenimines and Its Application to Furan Dearomatization
  作者：Jiahuan Shen、Zhenzhen Wu、Yi Liu、Yihui Bai、Jiayan Qiu、Zuxiao Zhang、Zheliang Yuan、Gangguo Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03729

  日期：2021.12.3

  A radical chain isomerization of N-sulfonyl ynamides to isolable ketenimines is developed, featuring mild reaction conditions, a high efficiency, ∼100% atom economy, a broad substrate scope, and column chromatography-free workup in most cases. Meanwhile, an unprecedented dearomatization of furans is achieved by the radical chain isomerization-triggered aza-Claisen rearrangement, providing highly chemo-

  N-磺酰基炔酰胺的自由基链异构化为可分离的烯酮亚胺，具有温和的反应条件、高效率、~100% 原子经济性、广泛的底物范围和在大多数情况下无需柱层析后处理的特点。同时，通过自由基链异构化引发的氮杂-克莱森重排实现了前所未有的呋喃脱芳构化，为官能化季腈提供了高度的化学、区域、立体和非对映选择性。