(4-bromobut-3-ynyloxy)(tert-butyl)dimethylsilane | 448944-55-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (4-bromobut-3-ynyloxy)(tert-butyl)dimethylsilane
• 英文别名: [(4-bromo-3-butyn-1-yl)oxy](1,1-dimethylethyl)dimethylsilane；((4-bromobut-3-yn-1-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane；[(4-bromobut-3-yn-1-yl)oxy](tert-butyl)dimethylsilane；((4-bromobut-3-yn-1-yl)oxy)(tertbutyl)dimethylsilane；(4-bromobut-3-ynyloxy)-tert-butyldimethylsilane；1-bromo-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-butyne；Silane, [(4-bromo-3-butynyl)oxy](1,1-dimethylethyl)dimethyl-；4-bromobut-3-ynoxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 448944-55-6
• 化学式: C₁₀H₁₉BrOSi
• 分子量: 263.25
• InChiKey: UCWBYQNDSCUAAU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  240.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.133±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.75
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-bromobut-3-ynyloxy)(tert-butyl)dimethylsilane 在 potassium permanganate 、 碳酸氢钠 、 magnesium sulfate 作用下， 以 乙醚 、 水 、 丙酮 为溶剂， 生成 3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-propionic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  由末端炔烃合成α-酮酸酯的有效方法

  摘要：

  从末端炔烃经溴化和氧化，可分两步轻松轻松地以高收率制备α-酮酸酯。该策略为合成具有α-酮酸部分的生物学上重要的天然产物提供了一种通用途径。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)00290-3
• 作为产物：
  描述：

  4-(叔丁基二甲基硅杂氧基)-1-丁炔 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver nitrate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 以97%的产率得到(4-bromobut-3-ynyloxy)(tert-butyl)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  细胞毒性吡喃酮B的全合成

  摘要：

  摘要 描述了细胞毒性丁二炔吡喃酮 B 的首次立体选择性全合成。合成中涉及的关键步骤是碱诱导消除方案，以产生手性乙炔醇和不对称末端乙炔的选择性交叉偶联。图形概要

  DOI：

  10.1080/00397911.2018.1536787

文献信息

• Ruthenium-catalyzed [2+2] cycloadditions of bicyclic alkenes and ynamides
  作者：Karine Villeneuve、Nicole Riddell、William Tam

  DOI：10.1016/j.tet.2005.11.081

  日期：2006.4

  Ruthenium-catalyzed [2+2] cycloadditions between bicyclic alkenes and ynamides were investigated. The ynamide moiety was found to be compatible with the ruthenium-catalyzed cycloaddition conditions giving the corresponding cyclobutene cycloadducts in moderate to good yields (up to 97%). Diastereoselective cycloaddition utilizing chiral cyclic ynamides were also examined and a low to moderate level

  研究了钌催化的双环烯烃和乙酰胺之间的[2 + 2]环加成反应。发现该乙酰胺部分与钌催化的环加成条件相容，从而以中等至良好的产率（高达97％）给出了相应的环丁烯环加合物。还研究了利用手性环状炔酰胺的非对映选择性环加成反应，观察到低至中等水平的不对称诱导。
• <scp>TEMPO‐Regulated</scp>Regio‐ and Stereoselective<scp>Cross‐Dihalogenation</scp>with Dual Electrophilic X⁺Reagents
  作者：Yi Kong、Tongxiang Cao、Shifa Zhu

  DOI：10.1002/cjoc.202100472

  日期：2021.11

  method could enable wide applications in organic synthesis, which was exemplified by divergent synthesis of two pharmaceuticals. Detailed mechanistic investigations via radical clock reaction, pinacol ring expansion and Hammett experiments were conducted, which confirmed the intermediacy of halonium ion. In addition, a dynamic catalytic model based on the versatile catalytic role of TEMPO was proposed

  TEMPO 催化的交叉二卤化反应是通过氧化还原调节双亲电 X +试剂的复杂系统而建立的。形式上，ICl的，氯化溴，我2和Br 2产生在-原位，这使高区域选择性或立体选择性获得的iodochlorination，bromochlorination和均-二卤化产物无数与功能性的宽光谱。该方法条件温和，操作简单，可广泛应用于有机合成，例如两种药物的发散合成。通过详细的机械调查进行了自由基钟反应、频哪醇扩环和哈米特实验，证实了卤离子的中介作用。此外，提出了一种基于 TEMPO 多功能催化作用的动态催化模型来解释选择性结果。
• Regiocontrolled Palladium-Catalyzed Arylative Cyclizations of Alkynols
  作者：Daishi Fujino、Hideki Yorimitsu、Atsuhiro Osuka

  DOI：10.1021/ja5029028

  日期：2014.4.30

  Tuning the reactivity of arylpalladium intermediates enables control of catalytic arylative 5-exo and 6-endo cyclizations of alkynols. The two modes of cyclizations represent a rare example of controllable, regioselective difunctionalization of alkynes. The cyclizations are useful in offering a divergent synthesis of oxygen-containing heterocycles, which is of synthetic use for further derivatization

  调节芳基钯中间体的反应性可以控制炔醇的催化芳基化 5-exo 和 6-endo 环化。这两种环化模式代表了炔烃可控、区域选择性双官能化的罕见例子。环化可用于提供含氧杂环的发散合成，其对于进一步衍生化具有合成用途。hNK-1 受体拮抗剂的正式合成也展示了我们芳基化环化的效用。
• Reductive Decarboxylative Alkynylation of <i>N</i> ‐Hydroxyphthalimide Esters with Bromoalkynes
  作者：Liangbin Huang、Astrid M. Olivares、Daniel J. Weix

  DOI：10.1002/anie.201706781

  日期：2017.9.18

  A new method for the synthesis of terminal and internal alkynes from the nickel‐catalyzed decarboxylative coupling of N‐hydroxyphthalimide esters and bromoalkynes is presented. This reductive cross‐electrophile coupling is the first to use a C(sp)−X electrophile, and appears to proceed via an alkynylnickel intermediate. The internal alkyne products are obtained in yields of 41–95 % without the need

  提出了一种通过镍催化 N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯和溴代炔的脱羧偶联合成末端和内部炔烃的新方法。这种还原性交叉亲电试剂偶联首次使用 C(sp)−X 亲电试剂，并且似乎是通过炔基镍中间体进行的。无需光催化剂、光或强氧化剂即可获得内部炔烃产物，收率为 41-95%。该反应显示出广泛的羧酸和炔烃偶联伙伴，并且可以耐受一系列官能团，包括氨基甲酸酯NH、卤素、腈、烯烃、酮和酯部分。机理研究表明，该过程不涉及炔基锰试剂，而是通过镍介导的键形成进行。
• The Total Synthesis of Corallopyronin A and Myxopyronin B
  作者：Andreas Rentsch、Markus Kalesse

  DOI：10.1002/anie.201206560

  日期：2012.11.5

  Leading the way: The synthesis of natural products with new biological targets is one of the driving forces for the development of new antibiotics. The synthesis of the two secondary metabolites corallopyronin and myxopyronin (see picture) have been achieved, which are prominent leads for the inhibition of bacterial RNA polymerase.

  引领潮流：合成具有新生物靶标的天然产物是开发新抗生素的驱动力之一。已经实现了两种次生代谢产物珊瑚红素和粘氧嘧啶的合成（见图），这是抑制细菌RNA聚合酶的重要线索。