三正丁基铝 | 1116-70-7

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物 - 有机铝
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机过渡后金属化合物
• 中文名称: 三正丁基铝
• 中文别名: 三正己基铝；三丁基铝
• 英文名称: tri(n-butyl)aluminium
• 英文别名: tri-n-butylaluminum；tributylaluminum；tributylaluminium
• CAS: 1116-70-7
• 化学式: C₁₂H₂₇Al
• 分子量: 198.328
• InChiKey: SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -27 °C
• 沸点：
  98°C
• 密度：
  0.711
• 物理描述：
  Tri-n-butylaluminum appears as a colorless to light-yellow colored liquid. Likely to cause burns on contact with skin, eyes or mucous membranes. Fumes pose a serious inhalation hazard.
• 颜色/状态：
  Colorless liquid
• 稳定性/保质期：
  对水和空气敏感；与水反应强烈。 避免与不相容材料、火源、潮湿空气、水以及高温（90°C 以上）接触。会与氧化物、水、酸、醇类、氧、有机卤化物及潮湿空气发生反应。
• 粘度：
  1.9 cP at 25 °C
• 燃烧热：
  -388 kJ/mol
• 汽化热：
  230 J/g

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.48
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

毒理性

• 致癌性证据

A4；不可归类为人类致癌物。/铝金属和难溶化合物/

A4; Not classifiable as a human carcinogen. /Aluminum metal and insoluble compounds/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 人类毒性摘录

征兆与症状：腐蚀性。能造成严重的眼睛和皮肤烧伤。对皮肤、眼睛和呼吸系统有刺激性。如果通过皮肤吸收或吸入，可能有害。吸入含有机铝化合物的烟雾可能导致“金属烟雾热”。建议：虽然可能发生，但金属烟雾热不太可能发生。有机铝化合物。

/SIGNS AND SYMPTOMS/ Corrosive. Causes severe eye and skin burns. Irritating to skin, eyes, and respiratory system. May be harmful if absorbed through skin or inhaled. "Metal fume fever" may result from inhalation of fumes /from organoaluminum compounds/. /SRP: While possible, metal fume fever is not highly probable./ /Organoaluminum compounds/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 人类毒性摘录

/其他毒性信息/ 热反应性烷基化合物（丁基及以下）的蒸气不具毒性，因为它们会被完全消耗，但是吸入15毫克/立方米或更高浓度的金属氧化物烟雾（Al2O3）可能会导致“金属烟雾热”症状。/铝烷基化合物/

/OTHER TOXICITY INFORMATION/ Vapors of the pyrophoric alkyls (butyls and below) are nontoxic because they are completely consumed, but inhalation of the metallic oxide smoke (Al2O3) at 15 mg/cu m or greater can result in symptoms such as "metal fume fever." /Aluminum alkyls/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 危险等级：
  4.2
• 危险品标志：
  N-C-F,F,C,N
• 安全说明：
  S16,S26,S29,S43,S45,S57,S6
• 危险类别码：
  R67,R65,R50/53,R34,R14/15,R11
• 海关编码：
  2931900090
• 危险类别：
  4.2
• 危险品运输编号：
  UN 3051
• 储存条件：
  密封储存于阴凉、干燥的库房中，远离火源、易燃易爆区、腐蚀区以及水和潮湿空气，并常使用氮气进行保护。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三正丁基铝 在 乙醚 、 三氯化磷 作用下， 生成 丁基二氯膦
  参考文献：
  名称：

  Ochlobystin; Sacharkin, Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, 1958, p. 1006;engl.Ausg.S.977

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (i-Bu3Al)2*diphos 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以88%的产率得到三正丁基铝
  参考文献：
  名称：

  The reversible adduct formation of group III trialkyls with relatively involatile phosphines; X-ray crystal structures of (Me3M)2·(Ph2PCH2)2 (M = Al, Ga, In) and (Me3Al)3·(Ph2PCH2CH2)2PPh

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(00)81226-7
• 作为试剂：
  描述：

  rac-(1R,4aS,4bS,9S,10aR)-9-hydroxy-1-methyl-4a-(((phenylselanyl)methoxy)methyl)-1,3,4,4a,4b,5,6,9,10,10a-decahydro-7H-spiro[phenanthrene-2,2'-[1,3]dioxolan]-7-one 、 Cinnamyl bromide 在 氢氧化钾 、 三正丁基铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以55%的产率得到rac-(1R,4aS,4bS,9S,10aR)-9-(cinnamyloxy)-1-methyl-4a-(((phenylselanyl)methoxy)methyl)-1,3,4,4a,4b,5,6,9,10,10a-decahydro-7H-spiro[phenanthrene-2,2'-[1,3]dioxolan]-7-one
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular 1,4-addition of .alpha.-heteroatom-substituted radicals to .beta.,.beta.-disubstituted enones. Applications to tandem cyclizations

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00026a030

文献信息

• Enantioselective and Regiodivergent Copper-Catalyzed Conjugate Addition of Trialkylaluminium Reagents to Extended Nitro-Michael Acceptors
  作者：Matthieu Tissot、Daniel Müller、Sébastien Belot、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1021/ol100849j

  日期：2010.6.18

  first highly enantioselective and regiodivergent conjugate addition of trialkylaluminium reagents to nitrodienes and nitroenynes is described. By a design of the substrate and a fine-tuning of the reaction conditions, it is possible to selectively form the 1,4- or 1,6-adduct. The same combination of catalyst, copper source, and a ferrocene-based phosphine ligand afforded enantioselectivities up to 95%

  描述了三烷基铝试剂向硝基二烯和硝基炔的第一次高对映选择性和区域发散性共轭加成。通过底物的设计和反应条件的微调，可以选择性地形成1，4-或1，6-加合物。催化剂，铜源和二茂铁基膦配体的相同组合分别提供高达95％和91％的对映选择性。
• Enantio- and Regioselective Conjugate Addition of Organometallic Reagents to Linear Polyconjugated Nitroolefins
  作者：Matthieu Tissot、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.201300538

  日期：2013.8.19

  The copper‐catalysed conjugate addition of trialkylaluminium and dialkylzinc reagents to polyconjugated nitroolefins (nitrodiene and nitroenyne derivatives) is reported. A reversed Josiphos ligand L7 allows for the selective 1,4‐ or 1,6‐addition with high enantioselectivities.

  据报道，铜催化将三烷基铝和二烷基锌试剂共轭加成到共轭硝基烯烃（硝基二烯和亚硝基炔衍生物）中。反向的Josiphos配体L7可实现对映体选择性高的选择性1,4或1,6加成。
• Cobalt-catalyzed cross-coupling reactions of aryl- and alkylaluminum derivatives with (hetero)aryl and alkyl bromides
  作者：Giuseppe Dilauro、Francesco Messa、Fabio Bona、Serena Perrone、Antonio Salomone

  DOI：10.1039/d1cc04002b

  日期：——

  A simple cobalt complex, such as Co(phen)Cl2, turned out to be a highly efficient and cheap precatalyst for a host of cross-coupling reactions involving aromatic and aliphatic organoaluminum reagents with aryl, heteroaryl and alkyl bromides. New C(sp2)–C(sp2) and C(sp2)–C(sp3) bonds were formed in good to excellent yields and with high chemoselectivity, under mild reaction conditions.

  简单的钴配合物，如 Co( phen )Cl 2，被证明是一种高效且廉价的预催化剂，可用于许多交叉偶联反应，包括芳香族和脂肪族有机铝试剂与芳基、杂芳基和烷基溴化物。在温和的反应条件下，新的 C(sp 2 )–C(sp 2 ) 和 C(sp 2 )–C(sp 3 ) 键以良好到极好的产率和高化学选择性形成。
• Palladium-Catalyzed Synthesis of 1,2-Diketones from Aryl Halides and Organoaluminum Reagents Using <i>tert</i>-Butyl Isocyanide as the CO Source
  作者：Bo Chen、Xiao-Feng Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04414

  日期：2020.1.17

  In this work, an interesting and practical procedure for the synthesis of 1,2-diketones from aryl halides and organoaluminum reagents has been developed. Employing tert-butyl isocyanide as the CO source and palladium as the catalyst, the desired 1,2-diketones were isolated in good to excellent yields with good functional group tolerance. Concerning the reaction partners, besides aryl halides, both

  在这项工作中，从芳基卤化物和有机铝试剂合成1,2-二酮的有趣且实用的程序已经开发出来。使用异氰酸叔丁基酯作为CO源，使用钯作为催化剂，以良好的收率和良好的官能团耐受性分离出所需的1,2-二酮。关于反应伙伴，除​​芳基卤化物外，烷基铝和芳基铝试剂在这里都是合适的底物。
• General Copper-Catalyzed Coupling of Alkyl-, Aryl-, and Alkynylaluminum Reagents with Organohalides
  作者：Bijay Shrestha、Surendra Thapa、Santosh K. Gurung、Ryan A. S. Pike、Ramesh Giri

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02077

  日期：2016.2.5

  We report the first example of a very general Cu-catalyzed cross-coupling of organoaluminum reagents with organohalides. The reactions proceed for the couplings of alkyl-, aryl-, and alkynylaluminum reagents with aryl and heteroaryl halides and vinyl bromides, affording the cross-coupled products in good to excellent yields. Both primary and secondary alkylaluminum reagents can be utilized as organometallic

  我们报道了有机铝试剂与有机卤化物非常普通的铜催化交叉偶联的第一个例子。进行反应以使烷基铝，芳基铝和炔基铝试剂与芳基和杂芳基卤化物和乙烯基溴化物偶联，从而以良好或优异的收率提供交叉偶联的产物。伯烷基铝试剂和仲烷基铝试剂都可用作有机金属偶联剂。这些反应不会因β-氢化物的消除而复杂化，因此，即使在“无配体”条件下与杂芳基卤化物偶合，也不会用仲烷基铝试剂观察到重排产物。自由基探针的自由基时钟实验和Ph 3的相对反应性研究具有两个不同氧化还原电位的具有两个卤代芳烃1-溴萘和4-氯苄腈的Al表明该反应不涉及作为中间体的游离芳基和自由基阴离子。这些结果与通过使Ph 3 Al与含有p -H，p -Me，p -F和p -CF 3取代基的碘代芳烃反应获得的哈米特图的结果结合在一起，该曲线显示出一条线性曲线（R 2 = 0.99）。 ρ值为+1.06，表明电流转换遵循氧化加减还原途径。