We report the first example of a very general Cu-catalyzed cross-coupling of organoaluminum reagents with organohalides. The reactions proceed for the couplings of alkyl-, aryl-, and alkynylaluminum reagents with aryl and heteroaryl halides and vinyl bromides, affording the cross-coupled products in good to excellent yields. Both primary and secondary alkylaluminum reagents can be utilized as organometallic
我们报道了
有机铝试剂与有机卤化物非常普通的
铜催化交叉偶联的第一个例子。进行反应以使烷基铝,芳基铝和炔基铝试剂与芳基和杂芳基卤化物和
乙烯基溴化物偶联,从而以良好或优异的收率提供交叉偶联的产物。伯烷基铝试剂和仲烷基铝试剂都可用作有机
金属
偶联剂。这些反应不会因β-
氢化物的消除而复杂化,因此,即使在“无
配体”条件下与杂芳基卤化物偶合,也不会用仲烷基铝试剂观察到重排产物。自由基探针的自由基时钟实验和Ph 3的相对反应性研究具有两个不同氧化还原电位的具有两个卤代
芳烃1-
溴萘和4-
氯苄腈的Al表明该反应不涉及作为中间体的游离芳基和自由基阴离子。这些结果与通过使Ph 3 Al与含有p -H,p -Me,p -F和p -CF 3取代基的
碘代
芳烃反应获得的哈米特图的结果结合在一起,该曲线显示出一条线性曲线(R 2 = 0.99)。 ρ值为+1.06,表明电流转换遵循氧化加减还原途径。