2-(hydroxy((4-trifluoromethyl)phenyl)methyl)cyclohexan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(hydroxy((4-trifluoromethyl)phenyl)methyl)cyclohexan-1-one
• 英文别名: (2R)-2-[(R)-hydroxy-[4-(trifluoromethyl)phenyl]methyl]cyclohexan-1-one
• 化学式: C₁₄H₁₅F₃O₂
• 分子量: 272.267
• InChiKey: AMAOWPFHJCGOMJ-AAEUAGOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-环己烯-1-基(三甲基)硅烷 在 四氯化硅 、 mercury(II) diacetate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,2'-双(二苯基氧膦)-1,1'-联萘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.25h， 生成 2-(hydroxy((4-trifluoromethyl)phenyl)methyl)cyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  手性氧化膦BINAPO作为路易斯碱催化剂，用于三氯甲硅烷基化合物的不对称烯丙基化和羟醛反应

  摘要：

  由手性膦BINAP容易制备的手性膦氧化物BINAPO在三氯甲硅烷基化合物通过高价硅酸盐中间体的反应中表现出良好的催化活性。在催化量的BINAPO存在下，醛与烯丙基三氯硅烷的烯丙基化反应使烯丙基化的加合物具有良好的对映选择性（最高79％ee），其中二异丙基乙胺和四丁基碘化铵作为添加剂的组合对于加速催化循环至关重要。31氧化膦的1 P NMR分析表明，胺促进了氧化膦从硅原子上的解离。BINAPO还促进了二异丙基乙胺作为添加剂存在下醛与三氯甲硅烷基烯醇醚的对映体选择性醛醇缩合反应，从而以高非对映体和对映体选择性（最高syn / anti = 1 / 25，96％ee（anti））提供了相应的醛醇加合物。）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.02.014

文献信息

• 3,3′-Bithiophene-Based Chiral Bisphosphine Oxides as Organocatalysts in Silicon-Derived Lewis Acid Mediated Reactions
  作者：Sergio Rossi、Tiziana Benincori、Laura Maria Raimondi、Maurizio Benaglia

  DOI：10.1055/s-0039-1690777

  日期：2020.4

  This account summarizes the development of new biheteroaromatic chiral bisphosphine oxides. 3,3′-Bithiophene-based phosphine oxides (BITIOPOs) have been successfully used as organocatalysts to promote Lewis base catalyzed, Lewis acid mediated stereoselective transformations. These highly electron-rich compounds, in combination with trichorosilyl derivatives (allyltrichlorosilane and silicon tetrachloride)

  该帐户总结了新的双杂芳族手性双膦氧化物的开发。3,3'-联噻吩基氧化膦 (BITIOPO) 已成功用作有机催化剂，以促进路易斯碱催化、路易斯酸介导的立体选择性转化。这些高度富电子的化合物与三氯甲硅烷基衍生物（烯丙基三氯硅烷和四氯化硅）结合，生成高价硅物质，在高度非对映选择性和对映选择性有机反应中充当手性路易斯酸。详细讨论了与这些应用程序相关的几个相关示例。
• TBD/Al2O3: a novel catalytic system for dynamic intermolecular aldol reactions that exhibit complex system behaviour
  作者：Ángel Martínez-Castañeda、Humberto Rodríguez-Solla、Carmen Concellón、Vicente del Amo

  DOI：10.1039/c2ob06648c

  日期：——

  The heterogeneous system TBD/Al2O3 is an efficient catalyst for the intermolecular aldol reaction between ketones and aromatic aldehydes. This system operates with low catalysts loading (10%), in water or organic solvents, and with short reaction times. The desired aldol products are rendered cleanly. Experiments confirmed that this aldol protocol is reversible, and allowed for the preparation of dynamic combinatorial libraries (DCLs) of interconverting aldols. Analysis of these DCLs showed up how properties such as diastereoselectivity can emerge unpredictably from the library when it is considered as a whole.

  异质体系TBD/Al2O3是一种高效的催化剂，用于酮和芳香醛之间的分子间羟醛反应。该体系在水或有机溶剂中，以低催化剂负载量（10%）运行，并具有短的反应时间。所期望的羟醛产物得到清晰呈现。实验证实，这种羟醛反应方案是可逆的，并允许制备动态组合库（DCLs），其中的羟醛可以相互转化。对这些DCLs的分析表明，当将整个库作为一个整体来考虑时，诸如非对映选择性等性质可以不可预测地从库中涌现。
• Enantioselective Aldol Reactions of Trichlorosilyl Enol Ethers Catalyzed by the Chiral Phosphine Oxide BINAPO
  作者：Makoto Nakajima、Shunsuke Kotani、Shunichi Hashimoto

  DOI：10.1055/s-2006-939725

  日期：——

  The enantioselective aldol reactions of aldehydes with trichlorosilyl enol ethers catalyzed by chiral phosphine oxide ­BINAPO afforded the corresponding aldol adducts with high dia­stereo- and enantioselectivities.

  由手性膦氧化物BINAPO催化的醛与三氯硅基烯醇醚的非对映选择性醛醇反应，能够以高非对映选择性和对映选择性得到相应的醛醇加成物。
• Highly enantioselective aldol reactions catalyzed by reusable upper rim-functionalized calix[4]arene-based l -proline organocatalyst in aqueous conditions
  作者：Zheng-Yi Li、Yuan Chen、Chong-Qian Zheng、Yue Yin、Liang Wang、Xiao-Qiang Sun

  DOI：10.1016/j.tet.2016.11.052

  日期：2017.1

  l-Proline derivatives have been synthesized and employed for the enantioselective aldol reactions between cyclic ketones and aromatic aldehydes in the presence of water. Good to excellent yields (up to 96%), enantioselectivities (up to 99% ee), as well as diastereoselectivities (up to 99:1 dr) were obtained under the optimal reaction conditions. Detailed experiments clearly showed that the hydrophobic

  合成了一系列上边缘官能化的杯[4]芳烃基的1-脯氨酸衍生物，并将其用于在水存在下环状酮与芳族醛之间的对映选择性羟醛反应。在最佳反应条件下，获得了优良的产率（高达96％），对映选择性（高达99％ee）和非对映选择性（高达99：1 dr）。详细的实验清楚地表明，疏水杯芳烃平台不仅有助于良好的反应性和对映选择性，而且还表现出尺寸选择性催化功能。而且，有机催化剂可以容易地回收并再用于几次运行而对映选择性没有明显损失。
• Highly Enantioselective Direct Aldol Reactions Catalyzed by Proline Derivatives Based on a Calix[4]arene Scaffold in the Presence of Water
  作者：Leyong Wang、Yi Pan、Zheng-Yi Li、Jia-Wen Chen

  DOI：10.1055/s-0029-1217710

  日期：2009.9

  A series of proline-derived organocatalysts based on a calix[4]arene scaffold have been developed to catalyze direct aldol reactions in the presence of water. Under the optimal conditions, high yields (up to >99%), good enantioselectivities (up to >99% ee) and diastereoselectivities (up to 90:10) were obtained.

  一系列基于冠醚[4]芳烃框架的脯氨酸衍生有机催化剂已被开发用于在水存在下催化直接的醇缩反应。在最佳条件下，获得了高产率（高达>99%）、良好的对映选择性（高达>99% ee）和二态选择性（高达90:10）。