2-(hydroxy((4-trifluoromethyl)phenyl)methyl)cyclohexan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(hydroxy((4-trifluoromethyl)phenyl)methyl)cyclohexan-1-one
• 英文别名: (2S)-2-[(S)-hydroxy-[4-(trifluoromethyl)phenyl]methyl]cyclohexan-1-one
• 化学式: C₁₄H₁₅F₃O₂
• 分子量: 272.267
• InChiKey: AMAOWPFHJCGOMJ-DGCLKSJQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-环己烯-1-基(三甲基)硅烷 在 四氯化硅 、 mercury(II) diacetate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,2'-双(二苯基氧膦)-1,1'-联萘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.25h， 生成 2-(hydroxy((4-trifluoromethyl)phenyl)methyl)cyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  手性氧化膦BINAPO作为路易斯碱催化剂，用于三氯甲硅烷基化合物的不对称烯丙基化和羟醛反应

  摘要：

  由手性膦BINAP容易制备的手性膦氧化物BINAPO在三氯甲硅烷基化合物通过高价硅酸盐中间体的反应中表现出良好的催化活性。在催化量的BINAPO存在下，醛与烯丙基三氯硅烷的烯丙基化反应使烯丙基化的加合物具有良好的对映选择性（最高79％ee），其中二异丙基乙胺和四丁基碘化铵作为添加剂的组合对于加速催化循环至关重要。31氧化膦的1 P NMR分析表明，胺促进了氧化膦从硅原子上的解离。BINAPO还促进了二异丙基乙胺作为添加剂存在下醛与三氯甲硅烷基烯醇醚的对映体选择性醛醇缩合反应，从而以高非对映体和对映体选择性（最高syn / anti = 1 / 25，96％ee（anti））提供了相应的醛醇加合物。）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.02.014

文献信息

• Highly Enantioselective Direct Aldol Reactions Catalyzed by Proline Derivatives Based on a Calix[4]arene Scaffold in the Presence of Water
  作者：Leyong Wang、Yi Pan、Zheng-Yi Li、Jia-Wen Chen

  DOI：10.1055/s-0029-1217710

  日期：2009.9

  A series of proline-derived organocatalysts based on a calix[4]arene scaffold have been developed to catalyze direct aldol reactions in the presence of water. Under the optimal conditions, high yields (up to >99%), good enantioselectivities (up to >99% ee) and diastereoselectivities (up to 90:10) were obtained.

  一系列基于冠醚[4]芳烃框架的脯氨酸衍生有机催化剂已被开发用于在水存在下催化直接的醇缩反应。在最佳条件下，获得了高产率（高达>99%）、良好的对映选择性（高达>99% ee）和二态选择性（高达90:10）。
• Simple and inexpensive threonine-based organocatalysts as highly active and recoverable catalysts for large-scale asymmetric direct stoichiometric aldol reactions on water
  作者：Chuanlong Wu、Xiaoqin Long、Shi Li、Xiangkai Fu

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.02.023

  日期：2012.3

  direct asymmetric stoichiometric aldol reaction on water by using variable amounts of water. These threonine-based organocatalyst were simple, inexpensive, highly active and could be synthesized on a large-scale. Among them, the threonine-based organocatalyst 1a is applicable to the stoichiometric reactions of a wide range of aromatic and heteroaromatic aldehydes with ketones, with the aldol products

  通过使用可变量的水，筛选了九种O-酰化苏氨酸，其负载量为0.5–5 mol％，可用于在水中直接不对称化学计量的羟醛直接反应。这些基于苏氨酸的有机催化剂简单，廉价，活性高，可以大规模合成。其中，基于苏氨酸的有机催化剂1a适用于多种芳香族和杂芳香族醛与酮的化学计量反应，所制得的醛醇产物的反/合成比高达99：1 ，ee大于99％。苏氨酸基有机催化剂1a可以容易地回收和再利用，并且在六个循环后仅观察到对映选择性的轻微降低。该新的基于苏氨酸的有机催化剂1a可以有效地用于大规模反应，同时将对映选择性保持在相同水平，这为工业应用提供了很大的可能性。
• A Green and Efficient Asymmetric Aldol Reaction Catalyzed by a Chiral Anion Modified Ionic Liquid
  作者：Yunbo Qian、Xin Zheng、Yongmei Wang

  DOI：10.1002/ejoc.201000304

  日期：2010.7

  A chiral anion modified ionic liquid derived from L -proline proves as a green and efficient asymmetric organocatalyst for direct asymmetric aldol reactions in [BMIm]BF 4 at room temperature. The corresponding aldol products with moderate to good isolated yields (up to 99 %), anti-diastereoselectivities (up to 97:3), and excellent enantioselectivities (up to 99 % ee) were afforded. Recycling of the

  源自 L-脯氨酸的手性阴离子改性离子液体被证明是一种绿色且高效的不对称有机催化剂，可用于室温下 [BMIm]BF 4 中的直接不对称醛醇反应。相应的醛醇产物具有中等至良好的分离产率（高达 99%）、抗非对映选择性（高达 97:3）和出色的对映选择性（高达 99% ee）。催化剂和溶剂 ([BMIm]BF 4 ) 最多可循环使用四次，但活性略有降低。
• Amino Acid Catalysed Aldol Reactions in Cyclic Carbonate Solvents
  作者：Michael North、Maria Morcillo、Pedro Villuendas

  DOI：10.1055/s-0030-1260038

  日期：2011.6

  Ethylene and propylene carbonates are shown to be alternative polar aprotic solvents for cross-aldol reactions catalysed by the primary amino acids (S)-phenylalanine and (S)-tryptophan. In contrast to the corresponding proline-catalysed reactions, both enantiomers of these naturally occurring, primary amino acids are available at low cost. The optimal catalyst and solvent combination needs to be determined on a substrate by substrate basis.

  研究表明，乙烯和碳酸丙烯酯是初级氨基酸 (S)-phenylalanine 和 (S)-tryptophan 催化的交醛反应的替代极性无水溶剂。与相应的脯氨酸催化反应不同的是，这些天然存在的初级氨基酸的两种对映体都可以低成本获得。催化剂和溶剂的最佳组合需要根据不同的底物来确定。
• Hydrophobically Directed Aldol Reactions: Polystyrene-SupportedL-Proline as a Recyclable Catalyst for Direct Asymmetric Aldol Reactions in the Presence of Water
  作者：Michelangelo Gruttadauria、Francesco Giacalone、Adriana Mossuto Marculescu、Paolo Lo Meo、Serena Riela、Renato Noto

  DOI：10.1002/ejoc.200700586

  日期：2007.10

  polystyrene-supported L-proline material is reported, and this material has been used as catalyst in direct asymmetric aldol reactions between several ketones and arylaldehydes to furnish aldol products in high yields and stereoselectivities. Screening of solvents showed that these reactions take place only in the presence of water or methanol, at lower levels of conversion in the latter case. This solvent effect

  报道了一种制备聚苯乙烯负载的 L-脯氨酸材料的简单合成方法，该材料已用作几种酮和芳醛之间直接不对称醛醇反应的催化剂，以提供高产率和立体选择性的醛醇产物。溶剂筛选表明，这些反应仅在水或甲醇存在下发生，在后一种情况下转化率较低。这种溶剂效应与观察到的高立体选择性相结合，可以通过在树脂内表面形成疏水核来解释，而亲水脯氨酸部分位于树脂/水界面。这种微环境既促进了羟醛反应又增加了立体选择性。回收研究表明，这种材料可以重复使用，而不会降低转化率和立体选择性，至少可以使用五个循环。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)