dimethyl 2,2-bis(5-(4-(methoxycarbonyl)phenyl)penta-2,4-diyn-1-yl)malonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 2,2-bis(5-(4-(methoxycarbonyl)phenyl)penta-2,4-diyn-1-yl)malonate
• 英文别名: Dimethyl 2,2-bis[5-(4-methoxycarbonylphenyl)penta-2,4-diynyl]propanedioate；dimethyl 2,2-bis[5-(4-methoxycarbonylphenyl)penta-2,4-diynyl]propanedioate
• 化学式: C₃₁H₂₄O₈
• 分子量: 524.527
• InChiKey: AMXVBAOVCGEUFE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4'-二甲氧基二苯二硫 、 dimethyl 2,2-bis(5-(4-(methoxycarbonyl)phenyl)penta-2,4-diyn-1-yl)malonate 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 12.0h， 以78%的产率得到dimethyl 5-(4-(methoxycarbonyl)phenyl)-4-((4-(methoxycarbonyl)phenyl)ethynyl)-6,7-bis((4-methox yphenyl)thio)-1,3-dihydro-2H-indene-2,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  光化学六氢-狄尔斯-阿尔德反应

  摘要：

  我们证明，可以通过光化学法引发六氢-狄尔斯-阿尔德（HDDA）环异构化反应以生成反应性苯炔衍生物。与HDDA工艺的热变体一样，在没有试剂或通过传统方法生成苯炔所需的所得副产物不存在的情况下，形成了反应性中间体。这种光-HDDA（或hν-HDDA）反应发生在比热HDDA低得多的温度下（甚至包括在-70°C的温度下），但所生成的苯炔在捕集反应方面表现出相同的行为，表明它们具有相同的电子状态。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b03832
• 作为产物：
  描述：

  二甲基-2.2-二(丙-2-炔基)丙二酸二乙酯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver nitrate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 dimethyl 2,2-bis(5-(4-(methoxycarbonyl)phenyl)penta-2,4-diyn-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  光化学六氢-狄尔斯-阿尔德反应

  摘要：

  我们证明，可以通过光化学法引发六氢-狄尔斯-阿尔德（HDDA）环异构化反应以生成反应性苯炔衍生物。与HDDA工艺的热变体一样，在没有试剂或通过传统方法生成苯炔所需的所得副产物不存在的情况下，形成了反应性中间体。这种光-HDDA（或hν-HDDA）反应发生在比热HDDA低得多的温度下（甚至包括在-70°C的温度下），但所生成的苯炔在捕集反应方面表现出相同的行为，表明它们具有相同的电子状态。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b03832

文献信息

• Cu^I -Mediated Bromoalkynylation and Hydroalkynylation Reactions of Unsymmetrical Benzynes: Complementary Modes of Addition
  作者：Xiao Xiao、Tao Wang、Feng Xu、Thomas R. Hoye

  DOI：10.1002/anie.201811783

  日期：2018.12.10

  types of chemistries have been achieved: (i) 1‐bromo‐1‐alkynes efficiently undergo net bromoalkynylation of the (unsymmetrical) benzynes and (ii) in situ generated alkynylcopper species give rise to hydroalkynylation products. The regiochemical preferences of these two modes of reaction are complementary to one another with respect to the position of alkynyl substituent in the final products.

  通过加热合适的三炔（或四炔）底物形成的苯并酮与原位生成的炔基铜物质发生反应。后者与多炔底物兼容，并且已经实现了两种化学方法：（i）1-溴-1-炔烃有效地经历了（不对称的）苯炔的净溴代烷基化反应；以及（ii）原位生成的炔铜化合物引起加氢烷基化反应产品。就最终产物中炔基取代基的位置而言，这两种反应方式的区域化学偏好彼此互补。
• Atypical Mode of [3 + 2]-Cycloaddition: Pseudo-1,3-dipole Behavior in Reactions of Electron-Deficient Thioamides with Benzynes
  作者：Juntian Zhang、Annika C. S. Page、Vignesh Palani、Junhua Chen、Thomas R. Hoye

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02133

  日期：2018.9.21

  Thioamides bearing electron-withdrawing groups on the thiocarbonyl carbon atom react with benzynes [generated by the hexadehydro-Diels–Alder cycloisomerization] in an unprecedented fashion. Namely, the dihydrobenzothiazole products are consistent with a pathway involving initial formation of a stabilized ammonium ylide by a rare type of [3 + 2]-cycloaddition reaction. The fate of this species depends

  硫代羰基碳原子上带有吸电子基团的硫代酰胺与苯炔[由六氢-狄尔斯-阿尔德环异构化反应生成]以前所未有的方式反应。即，二氢苯并噻唑产物与涉及通过稀有类型的[3 + 2]-环加成反应初始形成稳定的铵化内鎓盐的途径是一致的。该物种的命运取决于与叶立德氮原子相连的R基团的性质。新反应模式的演示代表了这项研究的主要进展。
• Blue-Emitting Arylalkynyl Naphthalene Derivatives via a Hexadehydro-Diels–Alder Cascade Reaction
  作者：Feng Xu、Kyle W. Hershey、Russell J. Holmes、Thomas R. Hoye

  DOI：10.1021/jacs.6b07647

  日期：2016.10.5

  We describe here three alkynyl substituted naphthalenes that display promising luminescence characteristics. Each compound is easily and efficiently synthesized in three steps by capitalizing on the hexadehydro-Diels-Alder (HDDA) cycloisomerization reaction in which an intermediate benzyne is captured by tetraphenylcyclopentadienone, a classical trap for benzyne itself. These compounds luminesce in

  我们在这里描述了三种炔基取代的萘，它们显示出有希望的发光特性。通过利用六氢-狄尔斯-阿尔德 (HDDA) 环异构化反应，每种化合物都可以通过三个步骤轻松有效地合成，其中中间体苄被四苯基环戊二烯酮捕获，四苯基环戊二烯酮是苄本身的经典陷阱。当受到光学（即溶液和固体薄膜中的光致发光）或电[在发光二极管 (LED) 中] 刺激时，这些化合物会发出深蓝色的光。光物理特性对定义这些其他相同化合物的取代基（H、OMe、CO2Me）的电子性质相对不敏感。全面的，我们的观察表明，五个相邻芳基的扭曲性质有助于最大限度地减少不同样品形态下核心萘单元之间的分子间相互作用。这些化合物代表了将其他有价值的物质鉴定为有机 LED (OLED) 的发光成分的有希望的先导。
• [EN] COMPOUNDS AND DEVICES CONTAINING SUCH COMPOUNDS<br/>[FR] COMPOSÉS ET DISPOSITIFS CONTENANT DE TELS COMPOSÉS
  申请人：UNIV MINNESOTA

  公开号：WO2018014028A1

  公开（公告）日：2018-01-18

  Disclosed herein are novel compounds. Such compounds may be synthesized using a hexadehydro-Diels- Alder (HDD A) reaction. Also disclosed are organic devices including one or more disclosed compounds. The organic devices can include organic electronic devices, organic photonic devices, or combinations thereof. Specific types of devices can include, for example, organic light-emitting diodes (OLEDs), organic photovoltaic (OPV) devices, organic field-effect transistors (OFETs), or combinations thereof.

  本文揭示了新颖的化合物。这些化合物可以通过六脱氢-迪尔斯-阿尔德（HDDA）反应合成。还揭示了包括一个或多个所述化合物的有机器件。这些有机器件可以包括有机电子器件、有机光子器件，或二者的组合。具体类型的器件可以包括有机发光二极管（OLED）、有机光伏器件（OPV）、有机场效应晶体管（OFET）或二者的组合。
• Reactions of HDDA-Derived Benzynes with Perylenes: Rapid Construction of Polycyclic Aromatic Compounds
  作者：Feng Xu、Xiao Xiao、Thomas R. Hoye

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02878

  日期：2016.11.4

  Benzynes produced by the thermal cycloisomerization of tetrayne substrates [i.e., by the hexadehydro-Diels–Alder (HDDA) reaction] react with perylenes to produce novel naphthoperylene derivatives. Cyclic voltammetry and absorption and emission properties of these compounds are described. DFT studies shed additional light on the dearomatization that accompanies the reaction as well as some of the spectroscopic

  通过四炔底物的热环异构化（即通过六氢-狄尔斯-阿尔德（HDDA）反应）产生的苯并zy与per进行反应，生成新的萘并ylene衍生物。描述了这些化合物的循环伏安法以及吸收和发射性质。DFT研究进一步揭示了伴随反应的脱芳香化作用以及某些光谱行为。