10-(4-(trifluoromethyl)phenyl)phenothiabismine 5,5-dioxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 10-(4-(trifluoromethyl)phenyl)phenothiabismine 5,5-dioxide
• 化学式: C₁₉H₁₂BiF₃O₂S
• 分子量: 570.345
• InChiKey: AOCKZTBUIPPEAF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.37
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  10-(4-(trifluoromethyl)phenyl)phenothiabismine 5,5-dioxide 、 对甲苯磺酸 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以79%的产率得到4-(trifluoromethyl)phenyl tosylate
  参考文献：
  名称：

  环状有机铋试剂制备芳基磺酸酯的新方法

  摘要：

  介绍了一种利用环状五价铋制备芳基磺酸酯的新方法。通过在二氯甲烷中处理 10-芳基苯硫双胺 5,5-二氧化物、间氯过氧苯甲酸 (m-CPBA) 和各种磺酸，可以以良好至高产率形成芳基磺酸酯。

  DOI：

  10.3987/com-07-s(w)63
• 作为产物：
  描述：

  二苯砜 在 正丁基锂 、 potassium carbonate 作用下， 以 2-甲基四氢呋喃 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 10-(4-(trifluoromethyl)phenyl)phenothiabismine 5,5-dioxide
  参考文献：
  名称：

  作为 Bi(V) 介导的亲电芳基化通用前驱体的新型砜基 Bismacycle 的开发和放大

  摘要：

  最近开发的基于模块化双环试剂的用户友好方案极大地提高了铋（V）介导的亲电芳基化的范围和实用性。在这里，我们报告了一种新的实验室稳定双环溴化物的可扩展合成，并证明它可以用作亲电芳基化中的“通用前体”。相对于相关双环化合物的现有合成方法，新方案受益于改进的步骤和容器经济性、减少的生产时间以及完全消除低温和不需要的溶剂（Et 2 O和CH 2 Cl 2 ）。该合成得到了通过实验设计开发的稳健、无色谱纯化程序的补充。我们证明这个过程在 100 mmol 规模上具有高度的重现性，两个独立的实验给出了 61% 和 62% 的分离材料产率。我们预计，这种合成新铋环前体的有效方法将加速（a）合成界更广泛地采用现有的铋介导的芳基化方法，以及（b）开发新的铋介导的转化的持续努力。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.3c00509

文献信息

• Modular bismacycles for the selective C–H arylation of phenols and naphthols
  作者：Mark Jurrat、Lorenzo Maggi、William Lewis、Liam T. Ball

  DOI：10.1038/s41557-020-0425-4

  日期：2020.3

  expedient and general strategy for the ortho-arylation of phenols and naphthols using readily available boronic acids. Our methodology relies on in situ generation of a uniquely reactive Bi(V) arylating agent from a bench-stable Bi(III) precursor via telescoped B-to-Bi transmetallation and oxidation. By exploiting reactivity that is orthogonal to conventional metal-catalysed manifolds, diverse aryl and heteroaryl

  鉴于 2-羟基联芳基化合物在有机化学、药物化学和材料化学中的重要作用，合成这种常见基序的简明方法非常有价值。在寻求扩展合成化学家在这方面的词典时，我们开发了一种使用现成的硼酸对苯酚和萘酚进行邻位芳基化的权宜之计和通用策略。我们的方法依赖于通过伸缩的 B 到 Bi 转金属和氧化从工作台稳定的 Bi(III) 前体原位生成独特的反应性 Bi(V) 芳基化剂。通过利用与传统金属催化歧管正交的反应性，多种芳基和杂芳基伙伴可以在温和条件下与苯酚和萘酚快速偶联。芳基化后，Bi（III）前体的高产率回收允许其在后续反应中有效地重复使用。对该方法的每个关键步骤的机械询问为其实际应用提供了信息，并提供了对有机铋化合物未充分利用的反应性的基本见解。
• A New Preparative Method of Aryl Sulfonate Esters by Using Cyclic Organobismuth Reagents
  作者：Teruaki Mukaiyama、Naoto Sakurai

  DOI：10.3987/com-07-s(w)63

  日期：——

  A new method for the preparation of aryl sulfonate esters by using a cyclic pentavalent bismuth is described. Aryl sulfonate esters are formed in good to high yields by treating 10-arylphenothiabismine 5,5-dioxides, m-chloroperoxybenzoic acid (m-CPBA) and various sulfonic acids in dichloromethane.

  介绍了一种利用环状五价铋制备芳基磺酸酯的新方法。通过在二氯甲烷中处理 10-芳基苯硫双胺 5,5-二氧化物、间氯过氧苯甲酸 (m-CPBA) 和各种磺酸，可以以良好至高产率形成芳基磺酸酯。
• meta-Selective C–H arylation of phenols via regiodiversion of electrophilic aromatic substitution
  作者：Aaron Senior、Katie Ruffell、Liam T. Ball

  DOI：10.1038/s41557-022-01101-0

  日期：2023.3

  Electrophilic aromatic substitution is among the most widely used mechanistic manifolds in organic chemistry. Access to certain substitution patterns is, however, precluded by intrinsic and immutable substituent effects that ultimately restrict the diversity of the benzenoid chemical space. Here we demonstrate that the established regioselectivity of electrophilic aromatic substitution can be overcome

  亲电芳香取代是有机化学中使用最广泛的机械流形之一。然而，某些取代模式的获得被最终限制苯系物化学空间多样性的内在和不变的取代效应所排除。在这里，我们证明了通过将关键的σ -络合物中间体转移到其他难以接近的取代产物上，可以简单地克服已建立的亲电芳族取代的区域选择性。这种“区域转移”策略是通过开发一种通用且简洁的元方法来实现的- 空间拥挤的酚类的选择性 C-H 芳基化。我们的过程由 Bi(V) 介导的亲电芳基化和随后的芳基迁移/重芳构化组成，与传统的 C-H 活化和交叉偶联方法正交，并且不需要底物的预功能化。合成中的机械信息应用展示了它作为一种通用且可行的途径的实用性，可用于获得高度功能化、连续取代的芳香族结构单元，这些结构单元无法通过现有方法进行合成。
• New Preparative Method of Aryl Tosylates by Using Organobismuth Reagents
  作者：Naoto Sakurai、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.2007.928

  日期：2007.7.5

  A new method for the preparation of aryl tosylates by using pentavalent bismuth is described. Treatment of 10-aryl-phenothiabismine 5,5-dioxides, m-chloroperoxybenzoic acid (MCPBA) and p-toluenesulfonic acid monohydrate in dichloromethane affords aryl tosylates in good to high yields.

  描述了一种使用五价铋制备甲苯磺酸芳基酯的新方法。在二氯甲烷中处理 10-芳基-吩噻双胺 5,5-二氧化物、间氯过氧苯甲酸 (MCPBA) 和对甲苯磺酸一水合物，以良好至高产率提供甲苯磺酸芳基酯。
• Development and Scale-Up of a New Sulfone-Based Bismacycle as a Universal Precursor for Bi(V)-Mediated Electrophilic Arylation
  作者：Andrew Fox、Liam T. Ball

  DOI：10.1021/acs.oprd.3c00509

  日期：2024.2.16

  have been greatly improved by the recent development of user-friendly protocols based on modular bismacycle reagents. Here, we report the scalable synthesis of a new bench-stable bismacycle bromide and demonstrate that it can be used as a “universal precursor” in electrophilic arylation. Relative to established syntheses of related bismacycles, the new protocol benefits from improved step- and vessel-economy

  最近开发的基于模块化双环试剂的用户友好方案极大地提高了铋（V）介导的亲电芳基化的范围和实用性。在这里，我们报告了一种新的实验室稳定双环溴化物的可扩展合成，并证明它可以用作亲电芳基化中的“通用前体”。相对于相关双环化合物的现有合成方法，新方案受益于改进的步骤和容器经济性、减少的生产时间以及完全消除低温和不需要的溶剂（Et 2 O和CH 2 Cl 2 ）。该合成得到了通过实验设计开发的稳健、无色谱纯化程序的补充。我们证明这个过程在 100 mmol 规模上具有高度的重现性，两个独立的实验给出了 61% 和 62% 的分离材料产率。我们预计，这种合成新铋环前体的有效方法将加速（a）合成界更广泛地采用现有的铋介导的芳基化方法，以及（b）开发新的铋介导的转化的持续努力。