(R)-1-(3,4-dimethoxyphenyl)-2-nitroethanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-1-(3,4-dimethoxyphenyl)-2-nitroethanol
• 英文别名: (1R)-1-(3,4-dimethoxyphenyl)-2-nitroethanol
• 化学式: C₁₀H₁₃NO₅
• 分子量: 227.217
• InChiKey: AOMQIZUQJSVRST-QMMMGPOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  84.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1-(3,4-dimethoxyphenyl)-2-nitroethanol 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (R)-(-)-1-(3,4-二甲氧基苯基)-2-(异丙基氨基)乙醇
  参考文献：
  名称：

  手性铜-salen络合物接枝在功能化介孔二氧化硅上，作为不对称亨利反应和强效药物（R）-异丙肾上腺素的合成的有效催化剂†

  摘要：

  使用带有手性部分的功能化介孔材料合成对映体纯净的药物分子是多相催化的长期目标。在本文中，我们报告了在室温下于DCM中对高度有序的官能化介孔二氧化硅负载的手性铜salen催化剂Cu（II）@ AFS-1进行的高效且对映选择性的一锅亨利反应。通过UV-Vis，FT-IR光谱，PXRD，N 2吸附/解吸，HR-TEM，EPR以及热重和元素分析对催化剂进行了表征。使用该催化剂进行硝基乙烷的非对映选择性亨利反应，可获得良好的产率（高达96％）和ee（高达95％）的β-硝基醇，且其dr（3.2：1）可接受。另外，对映体纯药物（R作为关键步骤，可以通过3,4-二甲氧基苯甲醛在该手性介孔Cu催化剂上的不对称亨利反应合成）-（-）-异丙基肾上腺素。

  DOI：

  10.1039/c8nj01745j
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二甲氧基苯甲醛 以 四氢呋喃 、 硝基甲烷 为溶剂， 以61%的产率得到(R)-1-(3,4-dimethoxyphenyl)-2-nitroethanol
  参考文献：
  名称：

  Optically active nitro alcohol derivatives, optically active amino alcohol derivatives, and process for producing thereof

  摘要：

  具有下列化学式（1）的具有光学活性的1-取代苯基-2-硝基醇衍生物及其生产方法，以及具有下列化学式（2）的具有光学活性的1-取代苯基-2-氨基醇衍生物及其生产方法，从这些具有光学活性的1-取代苯基-2-硝基醇衍生物中生产。通过这些硝基醇，可以制得用作支气管扩张剂的药物，如（R）-阿布特拉明和（R）-沙米特罗尔，其通过有用的药用中间体光学活性氨基醇制得。

  公开号：

  US20020193447A1

文献信息

• Enantioselective Henry reaction catalyzed by a copper(II) glucoBOX complex
  作者：B.V. Subba Reddy、Jimil George

  DOI：10.1016/j.tetasy.2011.06.012

  日期：2011.6

  A highly enantioselective Henry reaction has been developed using a chiral copper(II)–glucoBOX complex. The catalytic system works well with a wide range of aromatic, aliphatic and heteroaromatic aldehydes to afford the corresponding nitroalkanols with high enantioselectivity (up to 99%) in excellent yields (up to 95%). The catalyst shows good enantioselectivity with 10 mol % of loading at easily attainable

  使用手性铜（II）-葡萄糖BOX络合物开发了高度对映选择性的亨利反应。该催化体系可与各种芳族，脂族和杂芳族醛良好配合，以高收率（高达95％）提供具有高对映选择性（高达99％）的相应硝基链烷醇。即使在没有惰性气氛的情况下，在容易达到的温度（10℃）下，该催化剂也表现出良好的对映选择性和10摩尔％的负载量。
• Synthesis of Chiral 1,3-Diamines Derived from cis-2-Benzamidocyclohexanecarboxylic Acid and Their Application in the Cu-Catalyzed Enantioselective Henry Reaction
  作者：Koichi Kodama、Kazuyuki Sugawara、Takuji Hirose

  DOI：10.1002/chem.201102136

  日期：2011.11.25

  decrease in product enantioselectivity caused by spontaneous retro‐Henry reaction, which was suppressed by conducting the reaction at 0 °C. This versatile reaction afforded various β‐nitroalcohols in excellent yields and enantioselectivities (up to 98 % yield, 91 % enantiomeric excess) under the optimized reaction conditions. The chiral induction mechanism was explained on the basis of a previously

  在这项研究中，从（-）-顺式合成了13种不同的手性1,3-二胺-2-苯甲酰胺基环己烷羧酸 它们已成功地用作配体在苯甲醛和硝基甲烷之间的铜催化的不对称亨利反应中。证实了产物的对映选择性可以由两个氨基上的取代基控制。一项时程研究表明，自发逆亨利反应导致产物对映选择性降低，但在0°C进行反应可以抑制这种对映选择性。在优化的反应条件下，这种通用的反应以优异的收率和对映选择性（高达98％的收率，91％的对映体过量）提供了各种β-硝基醇。在先前提出的过渡态模型的基础上解释了手性诱导机理。
• Chiral oxazoline ligands containing a 1,2,4-triazine ring and their application in the Cu-catalyzed asymmetric Henry reaction
  作者：Ewa Wolińska

  DOI：10.1016/j.tet.2013.06.084

  日期：2013.9

  Eleven members of new ligand class incorporating a chiral oxazoline and a 1,2,4-triazine ring have been synthesized via Pd-catalyzed amination reaction of 3-halo-1,2,4-triazines with 2-(o-aminophenyl)oxazolines. Buchwald–Hartwig amination of 3-halo-1,2,4-triazines was investigated to establish the best conditions for synthesis of the title ligands. Catalytic activity of the new ligands was evaluated in

  通过3-卤代1,2,4-三嗪与2-（邻氨基苯基）恶唑啉的Pd催化胺化反应合成了11种新的配体类，其中包括手性恶唑啉和1,2,4-三嗪环。研究了3-卤代1,2,4-三嗪的布赫瓦尔德-哈特维格胺胺化反应，以建立标题配体合成的最佳条件。在硝基甲烷与各种芳香族和脂肪族醛的不对称亨利反应中评估了新配体的催化活性。以高收率（高达95％）和中等至良好的对映选择性（高达82％ee）获得了β-羟基硝基烷。
• Effect of Ligand Structure on the Zinc-Catalyzed Henry Reaction. Asymmetric Syntheses of (−)-Denopamine and (−)-Arbutamine
  作者：Barry M. Trost、Vince S. C. Yeh、Hisanako Ito、Nadine Bremeyer

  DOI：10.1021/ol020077n

  日期：2002.8.1

  [reaction: see text] Syntheses of variously modified ligands for the dinuclear zinc catalysts for the asymmetric aldol and nitroaldol (Henry) reactions are reported. Catalytic enantioselective nitroaldol reactions promoted by these modified ligands led to efficient syntheses of the beta-receptor agonists (-)-denopamine and (-)-arbutamine.

  [反应：见正文]报道了用于不对称的羟醛和硝基羟醛（亨利）反应的双核锌催化剂的各种改性配体的合成。这些修饰的配体促进的催化对映体选择性硝基羟醛反应导致β-受体激动剂（-）-地巴胺和（-）-arbutamine的有效合成。
• Chiral Cr(III)-salen complex embedded over sulfonic acid functionalized mesoporous SBA-15 material as an efficient catalyst for the asymmetric Henry reaction
  作者：Md. Mominul Islam、Piyali Bhanja、Mita Halder、Anjan Das、Asim Bhaumik、Sk. Manirul Islam

  DOI：10.1016/j.mcat.2019.110489

  日期：2019.10

  Designing novel catalytic system for efficient synthesis of enantiomerically pure β-hydroxy nitroalkanes is a challenging area of research. Herein, we have designed a chiral heterogeneous catalyst through the successful loading of chiral Cr(III)-salen complex over sulfonic acid functionalized SBA-15 material. The catalyst has been thoroughly characterized by powder XRD, N2 adsorption/desorption, XPS

  设计新颖的催化体系以有效合成对映体纯的β-羟基硝基链烷是一个充满挑战的研究领域。本文中，我们通过在磺酸官能化的SBA-15材料上成功负载手性Cr（III）-salen配合物，设计了一种手性非均相催化剂。该催化剂已通过粉末XRD，N 2吸附/解吸，XPS，HR-TEM，CHN，AAS分析和FT-IR光谱进行了全面表征。已经在对映选择性亨利反应中检查了催化剂的反应性，在该反应中，不同的取代芳族，杂芳族和脂肪族醛生成相应的β-羟基硝基烷烃，具有优异的产品收率（高达90％）和对映选择性（高达91％）。此外，该方案也已用作从3,4-二甲氧基苯甲醛制备对映体纯的药物（R）-（-）-异丙肾上腺素的关键步骤。