methyl 4-(N-p-toluenesulfonyl-3-indolyl)-3-carbomethoxybutenoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-(N-p-toluenesulfonyl-3-indolyl)-3-carbomethoxybutenoate
• 英文别名: dimethyl [(1-tosyl-1H-indol-3-yl)methylene]malonate；Dimethyl 2-[[1-(4-methylphenyl)sulfonylindol-3-yl]methylidene]propanedioate；dimethyl 2-[[1-(4-methylphenyl)sulfonylindol-3-yl]methylidene]propanedioate
• 化学式: C₂₁H₁₉NO₆S
• 分子量: 413.451
• InChiKey: AQIZKRAPHTVBBA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  100
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-(N-p-toluenesulfonyl-3-indolyl)-3-carbomethoxybutenoate 在 tin(II) trifluoromethanesulfonate 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (Z)-dimethyl 2-(allylimino)-5-(1-tosyl-1H-indol-3-yl)dihydrothiophene-3,3(2H)-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸介导的 (3 + 2) 供体-受体环丙烷与杂草烯的环加成反应

  摘要：

  异氰酸酯、异硫氰酸酯和碳二亚胺是与供体-受体环丙烷进行 (3 + 2) 环加成反应的有效底物，用于合成五元杂环。这些反应表现出广泛的底物范围、高产率和明确的化学选择性。本文讨论的是路易斯酸选择对立体化学结果和反应机理的影响。

  DOI：

  10.1021/ol302494n
• 作为产物：
  描述：

  1-[(4-甲基苯基)磺酰]-1H-吲哚-3-甲醛 、 丙二酸二甲酯 在 哌啶 、 溶剂黄146 作用下， 以 苯 为溶剂， 以75%的产率得到methyl 4-(N-p-toluenesulfonyl-3-indolyl)-3-carbomethoxybutenoate
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸介导的 (3 + 2) 供体-受体环丙烷与杂草烯的环加成反应

  摘要：

  异氰酸酯、异硫氰酸酯和碳二亚胺是与供体-受体环丙烷进行 (3 + 2) 环加成反应的有效底物，用于合成五元杂环。这些反应表现出广泛的底物范围、高产率和明确的化学选择性。本文讨论的是路易斯酸选择对立体化学结果和反应机理的影响。

  DOI：

  10.1021/ol302494n

文献信息

• Domino Cyclodimerization of Indole-Derived Donor-Acceptor Cyclopropanes: One-Step Construction of the Pentaleno[1,6-a,b]indole Skeleton
  作者：Olga A. Ivanova、Ekaterina M. Budynina、Alexey O. Chagarovskiy、Eduard R. Rakhmankulov、Igor V. Trushkov、Alexander V. Semeykin、Nikolay L. Shimanovskii、Mikhail Ya. Melnikov

  DOI：10.1002/chem.201101687

  日期：2011.10.10

  The fellowship of the rings: The previously undiscovered ability of indole‐derived donor–acceptor cyclopropanes to involve four reaction centers simultaneously was revealed by their domino cyclodimerization (see scheme). This SnCl4‐induced reaction affords bisindole products with the pentaleno[1,6‐a,b]indole framework. In the course of this process, two new rings, three CC bonds, and four stereocenters

  环的团契：以前未被发现的吲哚衍生的供体-受体环丙烷同时参与四个反应中心的能力通过其多米诺环二聚反应得以揭示（参见方案）。SnCl 4诱导的反应提供了具有pentaleno [1,6- a，b ]吲哚骨架的双吲哚产物。在此过程中，形成了两个新的环，三个CC键和四个立体中心，它们具有出色的化学，区域和立体选择性。
• Enantioselective Lewis Acid Catalyzed Michael Reactions of Alkylidene Malonates. Catalysis by <i>C</i>₂-Symmetric Bis(oxazoline) Copper(II) Complexes in the Synthesis of Chiral, Differentiated Glutarate Esters
  作者：David A. Evans、Tomislav Rovis、Marisa C. Kozlowski、C. Wade Downey、Jason S. Tedrow

  DOI：10.1021/ja002246+

  日期：2000.9.1

  C2-symmetric bis(oxazoline)−Cu(II) complexes 1 catalyze the Mukaiyama Michael reaction of alkylidene malonates and enolsilanes. The use of hexafluoro-2-propanol is essential to induce catalyst turnover. High enantioselectivities are exhibited by bulky alkylidene malonate β-substituents using catalyst 1a. The glutarate ester products are readily decarboxylated to provide chiral 1,5-dicarbonyl synthons

  C2-对称双(恶唑啉)-Cu(II)配合物1催化亚烷基丙二酸酯和烯醇硅烷的Mukaiyama Michael反应。六氟-2-丙醇的使用对于诱导催化剂周转至关重要。使用催化剂 1a 的庞大的亚烷基丙二酸酯 β-取代基表现出高对映选择性。戊二酸酯产物很容易脱羧以提供手性 1,5-二羰基合成子。底物-催化剂复合物的晶体学表征提供了对与这些催化剂的结合事件的深入了解，并为观察到的面部选择性提供了基本原理。
• Asymmetric Synthesis of Diverse Glycolic Acid Scaffolds via Dynamic Kinetic Resolution of α-Keto Esters
  作者：Kimberly M. Steward、Michael T. Corbett、C. Guy Goodman、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/ja3102709

  日期：2012.12.12

  The dynamic kinetic resolution of α-keto esters via asymmetric transfer hydrogenation has been developed as a technique for the highly stereoselective construction of structurally diverse β-substituted-α-hydroxy carboxylic acid derivatives. Through the development of a privileged m-terphenylsulfonamide for (arene)RuCl(monosulfonamide) complexes with a high affinity for selective α-keto ester reduction

  通过不对称转移氢化进行α-酮酯的动态动力学拆分已被开发为一种用于高度立体选择性构建结构多样的β-取代-α-羟基羧酸衍生物的技术。通过开发用于（芳烃）RuCl（单磺酰胺）配合物的特殊间三联苯磺酰胺，对选择性 α-酮酯还原具有高亲和力，可以在 β- 还原过程中实现优异水平的化学、非对映和对映控制。芳基-和β-氯-α-酮酯。
• <i>C</i>₂-Symmetric Cu(II) Complexes as Chiral Lewis Acids. Catalytic Enantioselective Michael Addition of Silylketene Acetals to Alkylidene Malonates
  作者：David A. Evans、Tomislav Rovis、Marisa C. Kozlowski、Jason S. Tedrow

  DOI：10.1021/ja983864h

  日期：1999.3.1

  2016-present Professor Department of Chemistry, Columbia University, New York, NY 2013 Chair, Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis (OMCOS 17) July 28-August 1, 2013 Fort Collins, CO 2012-2018 Permanent Member, Synthetic and Biological Chemistry B Study Section, NIH (SBC-B) 2012-present Associate Editor for the Americas, Synlett 2010-2015 Member, Editorial Board, Organic Reactions

  科罗拉多州立大学，柯林斯堡，科罗拉多州 1998-2000 NSERC 博士后研究员 哈佛大学，剑桥，马萨诸塞州，David A. Evans 教授 1993-1998 博士 安大略省多伦多市多伦多大学有机化学与 Mark Lautens 教授 1986-1990 学士 人类生物学多伦多大学，多伦多，安大略省奖项和荣誉
• Dynamic Kinetic Resolution of α-Keto Esters via Asymmetric Transfer Hydrogenation
  作者：Kimberly M. Steward、Emily C. Gentry、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/ja3027136

  日期：2012.5.2

  The dynamic kinetic resolution of β-aryl α-keto esters has been accomplished using a newly designed (arene)RuCl(monosulfonamide) transfer hydrogenation catalyst. This dynamic process generates three contiguous stereocenters with remarkable diastereoselectivity through a reduction/lactonization sequence. The resulting enantioenriched, densely functionalized γ-butyrolactones are of high synthetic utility

  β-芳基α-酮酯的动态动力学拆分已使用新设计的（芳烃）RuCl（单磺酰胺）转移氢化催化剂完成。这种动态过程通过还原/内酯化序列产生具有显着非对映选择性的三个连续立体中心。得到的对映体富集的、高度官能化的 γ-丁内酯具有很高的合成效用，正如一些二次衍生化所​​强调的那样。