2-(2-Methylphenyl)butanohydroximoyl chloride

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(2-Methylphenyl)butanohydroximoyl chloride
• 英文别名: N-hydroxy-2-(2-methylphenyl)butanimidoyl chloride
• 化学式: C₁₁H₁₄ClNO
• 分子量: 211.691
• InChiKey: AQXCVTXJHHHBEV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.52
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  32.59
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-甲基-2-[(E)-2-硝基乙烯基]苯 、 氯化二乙基铝 在 盐酸 、 水 、 magnesium chloride 作用下， 生成 trans-1-(2-methylphenyl)-1-butene 、 2-(2-Methylphenyl)butanohydroximoyl chloride
  参考文献：
  名称：

  Free radical reactions to generate alkenes and/or ionic reactions to generate hydroximoyl chlorides when β-nitrostyrenes react with triethylaluminium or diethylaluminium chloride

  摘要：

  β-硝基苯乙烯1在氮气或氩气氛下与三乙基铝或二乙基铝氯化物在醚溶液中反应，通过用冰冷浓盐酸处理后生成烯烃2和羟肟氯化物3。烯烃2的形成被认为是通过NO2/烷基取代的自由基反应，因为在苯甲酰过氧化物（Bz2O2）存在下，烯烃2的产率提高，而在加尔维诺基存在下则降低。当β-硝基苯乙烯在1到2等当量Bz2O2作为自由基引发剂的条件下与三乙基铝反应时，只产生具有高立体选择性的E异构体的烯烃2。羟肟氯化物3的生成机制被提出为通过1,4-加成途径生成亚硝酸盐A，然后质子化的亚硝酸盐B或亚硝基阳离子C被氯离子捕获形成最终产物。羟肟氯化物3的产率也因存在路易斯酸（如MgCl2）而提高。当三乙基铝或二乙基铝氯化物在氩气下与β-硝基苯乙烯在三等当量的MgCl2存在下反应时，产生中到高产率的羟肟氯化物3以及微量或低产率的烯烃2。

  DOI：

  10.1039/a807156j

文献信息

• Free radical reactions to generate alkenes and/or ionic reactions to generate hydroximoyl chlorides when β-nitrostyrenes react with triethylaluminium or diethylaluminium chloride
  作者：Cheng-Ming Chu、Ju-Tsung Liu、Wen-Wei Lin、Ching-Fa Yao

  DOI：10.1039/a807156j

  日期：——

  β-Nitrostyrenes 1 react with triethylaluminium or diethylaluminium chloride in diethyl ether solution and under nitrogen or argon to generate the alkenes 2 and the hydroximoyl chlorides 3 after work-up with ice-cold, conc. hydrochloric acid. The formation of the alkenes 2 is proposed to be a free-radical reaction via NO2/alkyl substitution since the yields of the alkenes 2 are increased in the presence of benzoyl peroxide (Bz2O2) and decreased in the presence of galvinoxyl. Only the alkenes 2 are produced with a high stereoselectivity for the E isomers when β-nitrostyrenes react with triethylaluminium in the presence of one to two equivalents of Bz2O2 as free-radical initiator. The mechanism of the generation of the hydroximoyl chlorides 3 is proposed to proceed through a 1,4-addition pathway to produce nitronates A, then the protonated nitronates B or the nitroso cations C are trapped by chloride ion to form the final products. The yields of compounds 3 are also improved by the presence of Lewis acids such as MgCl2. Medium to high yields of the hydroximoyl chlorides 3 and traces or low yields of the alkenes 2 are generated when triethylaluminium or diethylaluminium chloride react with β-nitrostyrenes in the presence of three equivalents of MgCl2 under argon.

  β-硝基苯乙烯1在氮气或氩气氛下与三乙基铝或二乙基铝氯化物在醚溶液中反应，通过用冰冷浓盐酸处理后生成烯烃2和羟肟氯化物3。烯烃2的形成被认为是通过NO2/烷基取代的自由基反应，因为在苯甲酰过氧化物（Bz2O2）存在下，烯烃2的产率提高，而在加尔维诺基存在下则降低。当β-硝基苯乙烯在1到2等当量Bz2O2作为自由基引发剂的条件下与三乙基铝反应时，只产生具有高立体选择性的E异构体的烯烃2。羟肟氯化物3的生成机制被提出为通过1,4-加成途径生成亚硝酸盐A，然后质子化的亚硝酸盐B或亚硝基阳离子C被氯离子捕获形成最终产物。羟肟氯化物3的产率也因存在路易斯酸（如MgCl2）而提高。当三乙基铝或二乙基铝氯化物在氩气下与β-硝基苯乙烯在三等当量的MgCl2存在下反应时，产生中到高产率的羟肟氯化物3以及微量或低产率的烯烃2。