dimethyl (3R)-homocitric lactone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl (3R)-homocitric lactone
• 英文别名: methyl (2R)-2-(2-methoxy-2-oxoethyl)-5-oxooxolane-2-carboxylate
• 化学式: C₉H₁₂O₆
• 分子量: 216.191
• InChiKey: AQZGCSUPUWOQOH-SECBINFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 methyl (1R,3R,4S)-1,3,4-trihydroxycyclohexanecarboxylate 在 sodium periodate 、 甲酸 、 双氧水 、 Amberlite IR-120 (H+) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.0h， 以36%的产率得到trimethyl (3R)-homocitrate
  参考文献：
  名称：

  三甲基（2 S，3 R）-和（2 R，3 R）-[2- 2 H 1 ]-同分异构体和相应的二甲基酯内酯的合成，从而阐明了由纯柠檬酸合酶和苯甲酸酯催化的反应的立体化学。 Nif-V蛋白

  摘要：

  三甲基（2 S，3 R）-和（2 R，3 R）-[2- 2 H 1 ]-同系物10b和10c，以及二甲基（2 S，3 R）-和（2 R，3 R） - [2- 2 ħ 1 ] -homocitric内酯，11B和11C分别是从莽草酸合成并[2- 2通过定义每种化合物中两个手性中心的立体化学的途径的H 1 -shi草酸。这些产物的NMR光谱将使由纯柠檬酸合酶和来自nifV基因的蛋白质催化的生物反应的立体化学得以阐明。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.01.134

文献信息

• Synthesis of trimethyl (2S,3R)- and (2R,3R)-[2-2H1]-homocitrates and the corresponding dimethyl ester lactones—towards elucidating the stereochemistry of the reaction catalysed by homocitrate synthase and by the Nif-V protein
  作者：Ali Tavassoli、James E.S. Duffy、Douglas W. Young

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.01.134

  日期：2005.3

  respectively, and dimethyl (2S,3R)- and (2R,3R)-[2-2H1]-homocitric lactones, 11b and 11c respectively, have been synthesised from shikimic acid and [2-2H]-shikimic acid by a route which defines the stereochemistry of the two chiral centres in each compound. The NMR spectra of these products will enable the stereochemistry of the biological reaction catalysed by homocitrate synthase and by the protein from the

  三甲基（2 S，3 R）-和（2 R，3 R）-[2- 2 H 1 ]-同系物10b和10c，以及二甲基（2 S，3 R）-和（2 R，3 R） - [2- 2 ħ 1 ] -homocitric内酯，11B和11C分别是从莽草酸合成并[2- 2通过定义每种化合物中两个手性中心的立体化学的途径的H 1 -shi草酸。这些产物的NMR光谱将使由纯柠檬酸合酶和来自nifV基因的蛋白质催化的生物反应的立体化学得以阐明。
• Enantioselective Syntheses of (−)- and (+)-Homocitric Acid Lactones
  作者：Gastón H. Rodríguez R、Jean-François Biellmann

  DOI：10.1021/jo951063g

  日期：1996.1.1

  Highly enantioselective syntheses of enantiomers of homocitric acid lactones (R)-5a and (S)-5b are described. Thermal Diels-Alder cycloadditions of 2a and 2b to 1,3-butadiene produced adducts 3a and 3b, respectively. Oxidative ozonolysis of latter adducts gave products 4a and 4b which after acid treatment afforded a mixture with 5a and 5b as major component. Acid lactones 5a and 5b were converted into

  描述了高柠檬酸内酯（R）-5a和（S）-5b的对映异构体的高度对映选择性的合成。2a和2b的热Diels-Alder环加成到1，3-丁二烯分别产生加合物3a和3b。后一种加合物的氧化臭氧分解得到产物4a和4b，其在酸处理后得到以5a和5b为主要成分的混合物。将酸性内酯5a和5b转化为其二甲基酯6a和6b，将其通过色谱法纯化。皂化后，将获得的产物结晶以产生（-）-和（+）-高纯酸内酯（（R）-5a和（S）-5b）。Diels-Alder加合物3a和3b的非对映体过量（de）通过乙二醇8a，8b和外消旋8的Mosher酯测定。内酯2a和2b的Diels-Alder环加成产物与1,3-丁二烯的非对映选择性为96％。
• Prokop; Milewska, Polish Journal of Chemistry, 2009, vol. 83, # 7, p. 1317 - 1322
  作者：Prokop、Milewska

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of trimethyl (2S,3R)- and (2R,3R)-[2-2H1]-homocitrates and dimethyl (2S,3R)- and (2R,3R)-[2-2H1]-homocitrate lactones—an assay for the stereochemical outcome of the reaction catalysed both by homocitrate synthase and by the Nif-V protein
  作者：Ali Tavassoli、James E. S. Duffy、Douglas W. Young

  DOI：10.1039/b515937g

  日期：——

  (3R)-homocitrate lactone 18, (2S,3R)-[2-2H1]-homocitric lactone 18a and (2R,3R)-[2-2H1]-homocitric lactone 18b have been synthesised. D-quinic acid 12 was used as the source of the (3R)-centre in the unlabelled target compounds 17 and 18. (2)-Shikimic acid 19 and the (2)-[2-2H]-shikimic acid derivative 32 respectively were used in the synthesis of the labelled compounds. In the latter syntheses, Sharpless

  三甲基（3R）-均酸酯17，三甲基（2S，3R）-[2-2H1]-均酸酯17a和（2R，3R）-[2-2H1]-均酸酯17b以及二甲基（3R）-均酸酯内酯18合成了（2S，3R）-[2-2H1]-单价内酯18a和（2R，3R）-[2-2H1]-单价内酯18b。D-奎尼酸12用作未标记目标化合物17和18中（3R）中心的来源。（2）-Shi草酸19和（2）-[2-2H] -shi草酸衍生物32用于合成标记的化合物。在后者的合成中，5-脱氧酯二醇23和35中烯烃的Sharpless定向环氧化可确保与烯丙基和均烯丙基醇的表面反应相同，并且受保护的环氧化物25和37的还原可确保标记为以立体选择的方式引入。