三环己基硫化膦 | 42201-98-9

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 膦配体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机硫代磷化合物
• 中文名称: 三环己基硫化膦
• 英文名称: tricyclohexylphosphine sulfide
• 英文别名: tricyclohexylphosphine sulphide；thiotricyclohexylphosphine；tricyclohexyl-phosphine sulfide；Tricyclohexyl-phosphinsulfid；Tris-(cyclohexyl)-phosphin-sulfid；Tris(cyclohexyl)-phosphinsulfid；tricyclohexyl(sulfanylidene)-λ5-phosphane
• CAS: 42201-98-9
• 化学式: C₁₈H₃₃PS
• 分子量: 312.5
• InChiKey: KVOCEHZOEDMYPY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  32.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三环己基硫化膦 在 三氢(三乙胺)铝 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以91%的产率得到三环己基膦
  参考文献：
  名称：

  胺辅助氢化铝在温和条件下高效还原叔膦氧化物和硫化物

  摘要：

  已经研究了用胺辅助的氢化铝将叔膦氧化物和硫化物还原成相应的膦。该方法的特点是条件温和，反应时间短，效率高，底物范围扩大。该新方法是目前使用的还原氧化膦或回收参与有机反应的膦的方法的替代方法。

  DOI：

  10.1134/s1070363215050266
• 作为产物：
  描述：

  三环己基膦 在 sulfur 作用下， 生成 三环己基硫化膦
  参考文献：
  名称：

  具有三电子键的电子俘获三烷基膦硫化物和硒化物自由基阴离子的单晶 ESR 和量子化学研究

  摘要：

  介绍了对三烷基膦硫化物和硒化物（R3PX：X = S、Se；R = CH3、C2HS、C&1）的 X 辐照单晶中电子捕获磷酰基自由基的低温 ESR 研究。g 张量和 ,'P 和 "Se 超精细耦合张量的主值和方向余弦被确定并与母体化合物的 X 射线结构分析相关。所有研究的化合物都揭示了 R3PX-自由基阴离子的形成，与三电子 PLX 键，其中未配对电子几乎均匀分布在磷和取代基 X 上。 结果表明，自由基的位点对称性对应于前体分子的结晶点对称性，从而产生纯三角 (C3) (C2HS)、PX- 和 C 的自由基，(CH,)、PX- 和 (C6H11)3PX- 的对称性。模型 H$S- 上的 Ab initio 量子化学计算（4-31G* SCF 和 CASSCF）预测三电子键不稳定并解离为 PH 和 SO-。计算并未重现实验耦合和观察到的自旋密度分布，但倾向于将未配对电子完全定位在硫上。这种缺

  DOI：

  10.1021/ja00218a004
• 作为试剂：
  描述：

  trans-6-methylhept-4-enoic acid 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 三环己基硫化膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Lewis base catalysis of bromo- and iodolactonization, and cycloetherification

  摘要：

  通过发展路易斯碱催化的溴和碘内酯化反应，系统地探索了催化剂结构对反应速率和环化选择性的影响。研究了底物结构对卤代内酯化反应的影响以及这些影响与催化剂结构影响的相互作用，从而在环化选择性方面实现了合成上的有用改进。所获得的知识被应用于发展路易斯碱催化的溴和碘环醚化反应。一些调查的催化剂影响卤代内酯化反应的环化选择性，表明它们存在于产物决定的环化步骤的过渡结构中。这种观察意味着这些催化剂的手性衍生物有潜力提供对映富集的产物，无论卤化离子旋转的速率或机制如何。

  DOI：

  10.1073/pnas.1005296107

文献信息

• The reaction of the tertiary phosphine sulfides R3PS (R = Ph, Me2N or C6H11) with X2 (X2 = I2, Br2, IBr or ICl); structural characterisation of the CT complexes (Me2N)3PSI2 and Ph3PS(I0.89Br0.11)Br and the ionic compound [{(Me2N)3PS}2S]2+ 2[Br3]−
  作者：Wendy I. Cross、Stephen M. Godfrey、Sheena L. Jackson、Charles A. McAuliffe、Robin G. Pritchard

  DOI：10.1039/a902433f

  日期：——

  R3PS (R = Ph, Me2N or C6H11) with X2 (X = I or Br) and IX (X = Br or Cl) have been studied. Reaction of R3PS with I2 or IX results in quantitative isolation of the CT complexes R3PSIX (X = I, Br or Cl), except for Ph3PS with I2 which produces the unusual compound (Ph3PSI2)2I2, which has been crystallographically characterised by earlier workers. The crystal structure of (Me2N)3PSI2 has been determined

  研究了叔膦硫化物R 3 PS（R = Ph，Me 2 N或C 6 H 11）与X 2（X = I或Br）和IX（X = Br或Cl）的反应。R 3 PS与I 2或IX的反应可定量分离CT络合物R 3 PSIX（X = I，Br或Cl），但Ph 3 PS与I 2会产生不寻常的化合物（Ph 3 PSI 2）2 I 2，在晶体学上已被较早的工人表征。（Me 2 N）3的晶体结构已确定PSI 2并将其与先前描述的Ph 3 PSI 2进行比较。（Me 2 N）3 PSI 2的较大d（I–I）为2.856（1）Å，而Ph 3 PSI 2的较大的d（I–I）为2.823（1）Å清楚地说明了R 3中的d（I–I）PSI 2化合物对R敏感，尽管与类似的R 3 PSeI 2化合物相比，该作用不那么明显。Ph 3反应生成的产物的晶体结构还确定了带有IBr的PS，它代表了叔膦硫化物卤素间CT复合物的第一个实例。它的分子式为Ph
• Activation of SF₆ at Platinum Complexes: Formation of SF₃ Derivatives and Their Application in Deoxyfluorination Reactions
  作者：Claudia Berg、Thomas Braun、Mike Ahrens、Philipp Wittwer、Roy Herrmann

  DOI：10.1002/anie.201612417

  日期：2017.4.3

  The activation of SF6 at [Pt(PR3)2] R=Cy, iPr complexes in the presence of PR3 led selectively and in an unprecedented reaction route to the generation of the SF3 complexes trans‐[Pt(F)(SF3)(PR3)2]. These can also be synthesized from SF4 and the SF2 derivative trans‐[Pt(F)(SF2)(PCy3)2][BF4] was characterized by X‐ray crystallography. trans‐[Pt(F)(SF3)(PR3)2] complexes are useful tools for deoxyfluorination

  SF的活化6在[PT（PR 3）2 ] R = CY，我镨复合物在PR的存在3导致选择性和以一种前所未有的反应路线SF的产生3复合物的反式- [PT（F） （SF 3）（PR 3）2 ]。这些也可以由SF 4合成，并通过X射线晶体学表征SF 2衍生物反式[-Pt（F）（SF 2）（PCy 3）2 ] [BF 4 ]。反式-[Pt（F）（SF 3）（PR 3）2 ]配合物是用于脱氧氟化反应的有用工具，并形成了带有SOF配体的新型氟化物配合物。基于这些研究，开发了一种以SF 6为氟化剂的酮脱氧氟化方法。
• Preparation of organohalosilanes
  申请人：——

  公开号：US20030199705A1

  公开（公告）日：2003-10-23

  In an industrial process for preparing organohalosilanes by reacting metallic silicon particles with an organohalide in the presence of a copper catalyst, a contact mass composed of the metallic silicon and the catalyst further contains an effective amount of a phosphine chalcogenide compound. The invention drastically increases the silane formation rate and the utilization of silicon without lowering the selectivity of useful silane.

  在一种工业过程中，通过在铜催化剂存在下，将金属硅粒子与有机卤化物反应制备有机卤代硅烷，接触质量由金属硅和催化剂组成，进一步含有有效量的膦硫化合物。该发明显著提高了硅烷形成速率和硅的利用率，而不降低有用硅烷的选择性。
• Process for the preparation of phosphine oxides and sulphides
  申请人：Societe Nationale des Poudres et Explosifs

  公开号：US03932524A1

  公开（公告）日：1976-01-13

  A process for the preparation of phosphine oxides or sulphides of the formula: ##EQU1## in which R is a linear or branched aliphatic radical containing 5-12 carbon atoms, aralkyl radical selected from the group consisting of lower alkyl of 2-3 carbon atoms substituted by a phenyl group or R is cyclohexyl and X is an oxygen or sulphur atom comprising reacting a halo-compound of the formula R--Hal, in which Hal is chlorine, bromine or iodine, with magnesium to form a Grignard derivative of the formula RMgHal, the reaction being carried out initially in a very small amount of diethyl ether and then in a solvent mixture containing a preponderant amount of an aliphatic or aromatic hydrocarbon, which is liquid at room temperature or triethylamine, adding phosphorus oxychloride or phosphorus sulphochloride to the reaction mixture containing the Grignard derivative, and isolating the phosphine oxide or phosphine sulphide formed by removing the solvent by steam stripping or steam distillation. These compounds are valuable for use in the selective extraction of rare metals.

  一种制备磷氧化物或磷硫化物的方法，化学式如下：##EQU1## 其中R是含有5-12个碳原子的直链或支链脂肪基，芳基烷基基团，包括由苯基取代的2-3个碳原子的低碳烷基基团，或R是环己基，X是氧或硫原子，包括将具有化学式R-Hal的卤代化合物（其中Hal是氯、溴或碘）与镁反应形成化学式RMgHal的格氏试剂衍生物，反应最初在少量乙醚中进行，然后在包含大量脂肪或芳香烃的溶剂混合物中进行，该溶剂在室温下为液体，或者在三乙胺中进行，向含有格氏试剂的反应混合物中加入氧氯化磷或硫氯化磷，通过蒸汽蒸馏去除溶剂来分离形成的磷氧化物或磷硫化物。这些化合物在稀有金属的选择性提取中具有重要价值。
• Atom Transfer Reactions of (TTP)Ti(η²-3-hexyne): Synthesis and Molecular Structure of <i>trans</i>-(TTP)Ti[OP(Oct)₃]₂
  作者：Joseph L. Thorman、Victor G. Young,、Peter D. W. Boyd、Ilia A. Guzei、L. Keith Woo

  DOI：10.1021/ic0003426

  日期：2001.1.1

  complex, (TTP)Ti(PEt3)2, 6. Although (TTP)Ti(eta 2-3-hexyne) readily abstracts oxygen from epoxides and sulfoxides, the reaction between 1 and O=P(Oct)3 did not result in oxygen atom transfer. Instead, the paramagnetic titanium(II) derivative (TTP)Ti[O=P(Oct)3]2, 7, was formed. The molecular structure of complex 7 was determined by single-crystal X-ray diffraction: Ti-O distance 2.080(2) A and Ti-O-P

  发现杂原子和（TTP）Ti（eta 2-3-hexyne），1（TTP = meso-5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrinato dion）之间发生原子和基团转移反应。在用iPrN = C = NiPr，iPrNCO或tBuNCO处理复合物1时，生成了亚氨基衍生物（TTP）Ti = NR（R = iPr，2; tBu，3）。配合物1与CS2，tBuNCS或tBuNCSe之间的反应提供了硫属化合物，（TTP）Ti = Ch（Ch = Se，4; S，5）。用2当量的PEt3处理复合物1产生双（膦）络合物（TTP）Ti（PEt3）2，6。尽管（TTP）Ti（eta 2-3-hexyne）易于从环氧化物和亚砜中提取氧气，但是1和O = P（Oct）3之间的反应没有导致氧原子转移。相反，形成顺磁性钛（II）衍生物（TTP）Ti [O ＝ P（Oct）3] 2，7。配合