三氢(三乙胺)铝 | 12076-08-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 三氢(三乙胺)铝
• 英文名称: AlH3*TEA
• 英文别名: alumane;N,N-diethylethanamine
• CAS: 12076-08-3
• 化学式: C₆H₁₈AlN
• 分子量: 131.197
• InChiKey: GVXQKKNXXVBVNI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.16
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三氢(三乙胺)铝 在 titanium(IV) isopropylate 、 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 aluminium
  参考文献：
  名称：

  通过铝烷加合物的催化分解制备铝纳米粒子-反应参数对纳米粒子尺寸，形态和反应性的影响。

  摘要：

  Al纳米颗粒由于其高的化学反应性和它们对氧化的亲和力，代表了合成和处理中最具挑战性的金属纳米颗粒类别之一。一种有前途的湿法化学制备路线是烷烃加合物的催化分解。在当前的系统研究中，我们研究了各种反应参数（如前体，催化剂，溶剂，反应温度，封端剂和反应物浓度）对所得Al纳米粒子尺寸和形态的影响。一个主要目标是针对较短的反应时间优化反应参数。我们的研究表明，Ti醇盐，例如Ti（O i Pr）4与其他相关的金属催化剂相比，是更有效的分解催化剂。小于15分钟的完全转化时间的最佳条件是温度在90–100°C和非极性溶剂（例如甲苯）之间。包含短烷基链的胺丙氨酸，例如H 3 AlNMe 2 Et或H 3 AlNEt 3是最合适的前体，从而导致形成最小的纳米颗粒。比起通常使用的羧酸，应优先使用弱配位的封端剂（如胺和膦），因为它们在结合到颗粒表面后不会加速无定形氧化物壳的形成。总之，快速合成Al纳米颗粒的最佳反

  DOI：

  10.1039/d0dt01820a
• 作为产物：
  描述：

  三乙胺 生成 三氢(三乙胺)铝
  参考文献：
  名称：

  MARLETT, EVERETT M.

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  三环己基硫化膦 在 三氢(三乙胺)铝 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以91%的产率得到三环己基膦
  参考文献：
  名称：

  胺辅助氢化铝在温和条件下高效还原叔膦氧化物和硫化物

  摘要：

  已经研究了用胺辅助的氢化铝将叔膦氧化物和硫化物还原成相应的膦。该方法的特点是条件温和，反应时间短，效率高，底物范围扩大。该新方法是目前使用的还原氧化膦或回收参与有机反应的膦的方法的替代方法。

  DOI：

  10.1134/s1070363215050266

文献信息

• Deaggregation of Zinc Dihydride by Lewis Acids Including Carbon Dioxide in the Presence of Nitrogen Donors
  作者：Florian Ritter、Louis J. Morris、Karl N. McCabe、Thomas P. Spaniol、Laurent Maron、Jun Okuda

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c02207

  日期：2021.10.18

  complexes show an exchange with free BPh3 as well as [HBPh3]−. DFT calculations suggest the presence of [HBPh3]− anion with a highly polarized B–H bond that interacts with the Lewis acidic zinc hydride cation [(L2)Zn(H)]+. The hydridotriphenylborates [(Ln)Zn(H)(HBPh3)] underwent CO2 insertion to give (formato)zinc (formoxy)triphenylborate complexes [(Ln)Zn(OCHO)][(OCHO)BPh3] (Ln = TMPDA, PMDTA, Me4TACD)

  热敏聚合二氢化锌[ZnH 2 ] n可以方便地通过ZnEt 2与[AlH 3 (NEt 3 )]反应制备。当在螯合 N-供体配体 L n = N , N , N ', N '-四甲基乙二胺(TMEDA), N , N , N ', N '-四甲基-1存在下与 CO 2 (1 bar)反应时， 3-丙二胺 (TMPDA)、N,N,N',N",N'' -五甲基二亚乙基三胺 (PMDTA) 和 1,4,7,10-四甲基-1,4,7,10-四氮杂环十二烷 (Me 4TACD），很容易插入到 Zn-H 键中。根据齿数n，甲酸盐 [(L n )Zn(OCHO) 2 ] 被分离并在结构上进行表征，无论是作为分子 (L n = TMEDA、TMPDA、PMDTA) 还是电荷分离的离子对 [(L n ) Zn(OCHO)][OCHO] (L n = Me 4 TACD)。[ZnH 2 ] n与温和的路易斯酸
• Reactions of nido-2,3-Et2C2B4H6 with triethylamine-alane: syntheses of new small aluminacarboranes
  作者：Jeffrey S. Beck、Larry G. Sneddon

  DOI：10.1021/ja00219a021

  日期：1988.5

  Synthese des composes suivants: μ-AlH 2 NEt 3 -4,5 Et 2 -2,3C 2 B 4 H 5 , AlHNEt 3 -6 Et 2 -3,4C 2 B 4 H 4 et AlNEt 3 -[(AlNEt 3 -6 Et 2 -3,4C 2 B 4 H 4 )(μ-AlNEt 3 -4,5-Et 2 -2',3'C 2 B 4 H 5 )]

  合成这些物质：μ-AlH 2 NEt 3 -4,5 Et 2 -2,3C 2 B 4 H 5 , AlHNEt 3 -6 Et 2 -3,4C 2 B 4 H 4 et AlNEt 3 -[(AlNEt 3 -6 Et 2 -3,4C 2 B 4 H 4 )(μ-AlNEt 3 -4,5-Et 2 -2',3'C 2 B 4 H 5 )]
• Lewis base complexes of AlH3: structural determination of monomeric and polymeric adducts by X-ray crystallography and DFT calculations
  作者：Terry D. Humphries、Keelie T. Munroe、Andreas Decken、G. Sean McGrady

  DOI：10.1039/c3dt00046j

  日期：——

  The AlH3 adducts of TMEDA (Me2NCH2CH2NMe2), DIOX (O(CH2CH2)2O), TEA (Et3N), BDMA (PhNMe2), and TMPDA (Me2NCH2CH2CH2NMe2) have each been characterised by single-crystal X-ray diffraction at low temperature, by 1H, 14N and 27Al NMR and FT-Raman and FT-IR spectroscopy, and by DFT calculations and elemental analysis. Hence, AlH3·TMEDA and AlH3·DIOX are both shown to adopt a polymeric structure, with the bidentate ligand bridging two Al centres, each of which adopts a trigonal bipyramidal (TBP) arrangement with equatorial hydride moieties. The 1 : 2 adduct AlH3·2BDMA is monomeric but the geometry at the Al centre resembles closely that of the polymeric TMEDA and DIOX complexes. AlH3·TEA alone adopts a monomeric structure in which the Al centre is tetrahedrally coordinated by three hydride and one amine ligand. The Al–L bond distance of 2.0240(17) Å for AlH3·TEA is the shortest of all the complexes in this study, and AlH3·TEA also possesses the shortest Al–H bonds. AlH3·DIOX has the shortest Al–L bond distance of the polymeric species (2.107(14) Å) on account of the higher electronegativity of the oxygen donor. The structure of AlH3·TMEDA was determined at low temperature (monoclinic space group P21/c), and salient features are compared to the previous room temperature study, for which a highly disordered orthorhombic space group (P212121) was reported. The polymeric structures appear to be stabilised by a number of intermolecular interactions and unconventional hydrogen bonds; these are most pronounced for AlH3·DIOX, whose chains are connected by highly directional C–H⋯H–Al bonding with an H⋯H distance of 2.32(6) Å.

  TMEDA（Me2NCH2CH2NMe2）、DIOX（O(CH2CH2)2O）、TEA（Et3N）、BDMA（PhNMe2）和TMPDA（Me2NCH2CH2CH2NMe2）的AlH3加合物均通过低温单晶X射线衍射、1H、14N和27Al核磁共振（NMR）、傅里叶变换拉曼（FT-Raman）和傅里叶变换红外（FT-IR）光谱、密度泛函理论（DFT）计算以及元素分析进行了表征。因此， ·TMEDA和 ·DIOX都显示出聚合物结构，其中双齿配体桥接两个铝中心，每个铝中心均采用三角双锥（TBP）排列，且有等热氢配体。1:2加合物 ·2BDMA是单体，但是铝中心的几何结构与聚合物TMEDA和DIOX复合物非常相似。 ·TEA单独采用单体结构，其中铝中心被三个氢和一个胺配体四面体配位。 ·TEA的Al-L键长为2.0240(17) Å，是本研究中所有复合物中最短的， ·TEA也具有最短的Al-H键。 ·DIOX的铝-L键长为2.107(14) Å，是聚合物中最短的，这是由于氧供体的电负性较高。 ·TMEDA的结构在低温下被确定（单斜空间群P21/c），其显著特征与之前的室温研究进行了比较，后者报告了一个高度无序的正交空间群（P212121）。聚合物结构似乎通过多种分子间相互作用和非常规氢键相互作用而得以稳定；这些特征在 ·DIOX中最为显著，其链通过高度定向的C–H⋯H–Al键相连，H⋯H的距离为2.32(6) Å。
• Selective Dimerization of Lewis-Acid/Base-Stabilized Phosphanylalanes
  作者：Michael Bodensteiner、Alexey Y. Timoshkin、Eugenia V. Peresypkina、Ulf Vogel、Manfred Scheer

  DOI：10.1002/chem.201203074

  日期：2013.1.14

  The reaction of [(CO)5W}PRH2] (R=H, Ph) with H3Al⋅NR3 (R=Et, Me) leads to the formation of four‐membered heterocyclic compounds [((CO)5W}P(H)AlH⋅ NEt3)2] and [((CO)5W}PhPAlH⋅ NMe3)2]. Upon dissolving the solid compounds, fast equilibria between the isomers are observed on the NMR timescale. Further insight into the stability and reactivity of the isomers was gained by applying theoretical methods

  [（CO）的反应5 W】PRH 2 ]（R = H，PH）用H 3的Al ⋅ NR 3（R =的Et，Me）的引线，以四元杂环的化合物的形成[（（CO ）5 W】P（H）的AlH ⋅净3）2 ]和[（（CO）5 W】PhPAlH ⋅ NME 3）2 ]。溶解固体化合物后，在NMR时标上观察到异构体之间的快速平衡。通过应用理论方法，可以进一步了解异构体的稳定性和反应性。DFT计算预测，在[（（CO）5W】PhPAlH ⋅ NME 3）2 ]可以是可逆的。
• Unsolvated lanthanidocene hydrides and borohydrides. X-Ray crystal structure of [(η5-C5H3tBu2)2Ln(μ-H)]2 (Ln = Ce, Sm)
  作者：Yurii K. Gun'ko、Boris M. Bulychev、Grigorii L. Soloveichik、Vitalii K. Belsky

  DOI：10.1016/0022-328x(92)80004-h

  日期：1992.2

  lanthanidocene alumohydrides the related borohydrides are resistant to Lewis bases and crystallize from donor solvents as unsolvated dimers (Cp2*LnBH4)2. For complex [(C5H3tBU2)2Sm(μ-BH4)]2 (VI) X-ray structural information is convenient with the presence of bridge [(μ3-H)2B (μ2-H)2] groups. Crystals of VI are rhombic, Pnaa, a = 24.448(4) Å, b = 13.023(2) Å, c = 17.218(3) Å, Z = 8, R = 0.088, Rw = 0.084.

  用过量的三乙基缩氨醛处理具有庞大的环戊二烯基配体C 5 H 3 t BU 2的镧系二烯铝氢化物（Cp 2 ″ LnAlH 4 ·L）2产生相关的非溶剂化氢化物[（C 5 H 3 t Bu 2）2 Ln（μ- H）] 2（Ln = Ce（I），Sm（II））。还通过Cp 2 ″ Sm·THF与AlH 3 ·NEt 3的氧化还原反应获得了配合物Ⅱ 。I的晶体是三斜晶，P，a = 10.741（2）Å，b = 11.302（2）Å，c = 12.425（2）Å，α= 65.20（1）°，β= 73.93（1）°，γ= 89.69（1）°，Z = 2，R = 0.031，R w = 0.034。II的晶体是三斜晶系，P，a = 10.723（2）Å，b = 11.305（3）å，c = 12.28α= 115.73（2）°，β= 105.15（2）°，γ= 90.43（12）° ，Z＝ 2，R＝ 0