(S)-benzhydryl 4-cyano-4-(diphenoxyphosphoryl)cyclopent-1-enecarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-benzhydryl 4-cyano-4-(diphenoxyphosphoryl)cyclopent-1-enecarboxylate
• 英文别名: benzhydryl (4S)-4-cyano-4-diphenoxyphosphorylcyclopentene-1-carboxylate
• 化学式: C₃₂H₂₆NO₅P
• 分子量: 535.536
• InChiKey: AWPCZEHZQKWKDE-YTTGMZPUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  85.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  benzhydryl 2-(hydroxymethyl)buta-2,3-dienoate 在 2,6-二甲基吡啶 、 (11aS)-4,8-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)-1,11-dimethoxy-6-phenyl-6,7-dihydro-5H-dibenzo[c,e]phosphepine 、 caesium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (R)-benzhydryl 4-cyano-4-(diphenoxyphosphoryl)cyclopent-1-enecarboxylate 、 (S)-benzhydryl 4-cyano-4-(diphenoxyphosphoryl)cyclopent-1-enecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  联苯衍生的膦作为手性亲核催化剂：对映选择性 [4+1] 环化形成官能化环戊烯

  摘要：

  由于环戊烷亚基在生物活性化合物中频繁出现，开发有效的催化不对称合成方法是一个重要目标。本文介绍了一个新的手性亲核催化剂家族，联苯衍生的膦，我们将它们应用于有用的 [4+1] 环化的对映选择性变体。可以使用一系列单碳偶联伙伴，从而产生带有完全取代立体中心的环戊烯 [全碳或杂原子取代（硫和磷）]。环戊烷环其他四个位置的立体中心也可以以良好的立体选择性引入。

  DOI：

  10.1002/anie.201405854

文献信息

• Biphenyl-Derived Phosphepines as Chiral Nucleophilic Catalysts: Enantioselective [4+1] Annulations To Form Functionalized Cyclopentenes
  作者：Daniel T. Ziegler、Lorena Riesgo、Takuya Ikeda、Yuji Fujiwara、Gregory C. Fu

  DOI：10.1002/anie.201405854

  日期：2014.11.24

  fully substituted stereocenter [either all‐carbon or heteroatom‐substituted (sulfur and phosphorus)]. Stereocenters at the other four positions of the cyclopentane ring can also be introduced with good stereoselectivity. An initial mechanistic study indicates that phosphine addition to the electrophilic four‐carbon coupling partner is not the turnover‐limiting step of the catalytic cycle.

  由于环戊烷亚基在生物活性化合物中频繁出现，开发有效的催化不对称合成方法是一个重要目标。本文介绍了一个新的手性亲核催化剂家族，联苯衍生的膦，我们将它们应用于有用的 [4+1] 环化的对映选择性变体。可以使用一系列单碳偶联伙伴，从而产生带有完全取代立体中心的环戊烯 [全碳或杂原子取代（硫和磷）]。环戊烷环其他四个位置的立体中心也可以以良好的立体选择性引入。