diethyl 3-(benzylamino)prop-1-en-2-ylphosphonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl 3-(benzylamino)prop-1-en-2-ylphosphonate
• 英文别名: N-benzyl-2-[diethoxy(oxido)phosphaniumyl]prop-2-en-1-amine
• 化学式: C₁₄H₂₂NO₃P
• 分子量: 283.307
• InChiKey: AXORLAMPVHUDTP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  53.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 3-(benzylamino)prop-1-en-2-ylphosphonate 在 三乙胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 xylene 为溶剂， 生成 N-benzyl-3,3-dichloro-4-chloromethyl-4-(diethoxyphosphoryl)pyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 5-methoxylated 3-pyrrolin-2-ones via the rearrangement of chlorinated pyrrolidin-2-ones

  摘要：

  The reaction of N-substituted 4-methyl-2-pyrrolidinones or 4-diethoxyphosphoryl analogues, carrying at least two chlorine atoms between the C(3) and C(6) carbons, with alkaline methoxide in methanol afforded the corresponding 5-methoxylated 3-pyrrolin-2-ones, useful adducts for the preparation of agrochemicals or medicinal compounds. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00044-9
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl benzyl(2-bromoallyl)carbamate 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 palladium diacetate 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 diethyl 3-(benzylamino)prop-1-en-2-ylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  通过动力学稳定的手性自由基中心不对称诱导对映选择性自由基N-杂双环化的新模式

  摘要：

  烯丙基氨磺酰叠氮化物的对映选择性自由基杂双环化是通过金属自由基催化（MRC）开发的。 Co(II)基催化体系可以在温和条件下均解活化具有不同电子和空间性质的有机叠氮化物进行不对称自由基杂双环化，无需氧化剂，从而立体选择性地构建手性[3.1.0]-双环氨磺酰基氮丙啶的产率优异，具有高非对映选择性和对映选择性。实现对映选择性自由基过程的关键依赖于通过配体设计开发催化剂。我们证明，使用新一代对称手性桥接酰胺卟啉配体 HuPhyrin 并明智地改变烷基桥长度可以决定 Co(II) 基 MRC 的反应性和选择性。我们提出了实验和计算研究，阐明了由对映面选择性自由基加成（RA）和立体特异性自由基取代（RS）组成的前所未有的不对称诱导模式的工作细节。我们展示了通过许多立体定向转化所得的对映体富集的双环氮丙啶的合成应用。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2023.09.010

文献信息

• Synthesis of β-aminovinylphosphonates by organocatalytic nucleophilic displacement of acetate with amines
  作者：Cécile Garzon、Mireille Attolini、Michel Maffei

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.05.050

  日期：2010.7

  The synthesis of diethyl beta-aminovinylphosphonates 2 from acetoxy phosphonate 1 is described. The reaction entails an organocatalyzed substitution of the acetoxy group by primary or secondary amines. The use of a catalytic amount of DABCO is necessary if the amine is not nucleophilic enough, otherwise a strong nucleophilic amine can react without organocatalyst. The reaction led to a series of functionalized title compounds in good to excellent yields. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Synthesis of 5-methoxylated 3-pyrrolin-2-ones via the rearrangement of chlorinated pyrrolidin-2-ones
  作者：Franco Ghelfi、Christian V Stevens、Inge Laureyn、Ellen Van Meenen、Tina M Rogge、Laurent De Buyck、Kirill V Nikitin、Romano Grandi、Emanuela Libertini、Ugo M Pagnoni、Luisa Schenetti

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00044-9

  日期：2003.2

  The reaction of N-substituted 4-methyl-2-pyrrolidinones or 4-diethoxyphosphoryl analogues, carrying at least two chlorine atoms between the C(3) and C(6) carbons, with alkaline methoxide in methanol afforded the corresponding 5-methoxylated 3-pyrrolin-2-ones, useful adducts for the preparation of agrochemicals or medicinal compounds. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• New mode of asymmetric induction for enantioselective radical N-heterobicyclization via kinetically stable chiral radical center
  作者：Hao Xu、Duo-Sheng Wang、Zhenyu Zhu、Arghya Deb、X. Peter Zhang

  DOI：10.1016/j.chempr.2023.09.010

  日期：2024.1

  use of new-generation -symmetric chiral bridged amidoporphyrin ligand HuPhyrin with judicious variation of the alkyl bridge length can dictate both the reactivity and selectivity of Co(II)-based MRC. We present both experimental and computational studies that shed light on the working details of the unprecedented mode of asymmetric induction consisting of enantioface-selective radical addition (RA) and

  烯丙基氨磺酰叠氮化物的对映选择性自由基杂双环化是通过金属自由基催化（MRC）开发的。 Co(II)基催化体系可以在温和条件下均解活化具有不同电子和空间性质的有机叠氮化物进行不对称自由基杂双环化，无需氧化剂，从而立体选择性地构建手性[3.1.0]-双环氨磺酰基氮丙啶的产率优异，具有高非对映选择性和对映选择性。实现对映选择性自由基过程的关键依赖于通过配体设计开发催化剂。我们证明，使用新一代对称手性桥接酰胺卟啉配体 HuPhyrin 并明智地改变烷基桥长度可以决定 Co(II) 基 MRC 的反应性和选择性。我们提出了实验和计算研究，阐明了由对映面选择性自由基加成（RA）和立体特异性自由基取代（RS）组成的前所未有的不对称诱导模式的工作细节。我们展示了通过许多立体定向转化所得的对映体富集的双环氮丙啶的合成应用。