(4S)-4-benzyloxycarbonylamino-6',7'-epoxy-1',3,4,4',4'a,8'a-hexahydrospiro[furan-2(5H),5'(8'H)-1',4'-methanonaphthalene]-5',8'-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (4S)-4-benzyloxycarbonylamino-6',7'-epoxy-1',3,4,4',4'a,8'a-hexahydrospiro[furan-2(5H),5'(8'H)-1',4'-methanonaphthalene]-5',8'-dione
• 英文别名: benzyl N-[(1S,2R,3R,3'S,4S,6R,8S,9R)-2',7-dioxospiro[5-oxatetracyclo[7.2.1.02,8.04,6]dodec-10-ene-3,5'-oxolane]-3'-yl]carbamate
• 化学式: C₂₂H₂₁NO₆
• 分子量: 395.412
• InChiKey: AYPHCQMUVUCGIN-ZGCTVTOVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  94.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  环戊二烯 、 (3S)-3-<(Benzyloxycarbonyl)amino>-1-oxaspiro<4.5>deca-7,10-diene-2,8-dione 在 lithium hydroxide 、 双氧水 、 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 (4S)-4-benzyloxycarbonylamino-6',7'-epoxy-1',3,4,4',4'a,8'a-hexahydrospiro[furan-2(5H),5'(8'H)-1',4'-methanonaphthalene]-5',8'-dione 、 (4S)-4-benzyloxycarbonylamino-6',7'-epoxy-1',3,4,4',4'a,8'a-hexahydrospiro[furan-2(5H),5'(8'H)-1',4'-methanonaphthalene]-5',8'-dione
  参考文献：
  名称：

  （+）-Sphophostatin通过π-面部选择性Diels-Alder反应的立体选择性全合成

  摘要：

  描述了鞘磷脂抑制素的立体选择性全合成。亲水部分是通过（i）由l生成的螺内酯的高π面选择性Diels-Alder反应立体选择性合成的-酪氨酸和（ii）羟基指导的环氧化为关键反应。在最后阶段，将亲水性部分与疏水性侧链结合。通过小心执行轻度反应，克服了C5-C6环的不稳定性，实现了全合成。在这项工作的过程中，发现我们在先前的模型研究中错误地分配了最终产品C5-C6环氧环的相对立体化学。描述了模型研究中立体化学分配的修订。还合成了在C5和C6（环氧化物区域）的（+）-鞘磷脂抑制素异构体的非对映异构体。

  DOI：

  10.1021/jo070337k

文献信息

• Synthesis of a 4,5-epoxy-2-cyclohexen-1-one derivative via epoxide ring opening, 1,3-carbonyl transposition and epoxide ring regeneration: a synthetic study on a scyphostatin analogue
  作者：Ryukichi Takagi、Kengo Tojo、Masato Iwata、Katsuo Ohkata

  DOI：10.1039/b504039f

  日期：——

  A 6-alkyl-4,5-epoxy-6-hydroxy-2-cyclohexen-1-one derivative, a model compound for the hydrophilic moiety of scyphostatin, was stereoselectively synthesized from the Diels–Alder adduct. The key steps were the reductive cleavage of the 4,5-epoxide ring of the epoxidated adduct, the 1,3-carbonyl transposition of the 3-carbonyl group to the C1 position by a Wharton reaction and stereoselective bromination to provide a trans bromohydrin derivative, a precursor to the desired compound. Desilylation of the bromohydrin derivative with TBAF directly gave the target compound.

  由 Diels-Alder 加合物立体选择性地合成了一种 6-烷基-4,5-环氧-6-羟基-2-环己烯-1-酮衍生物，该衍生物是鞘氨醇亲水性分子的模型化合物。关键步骤是还原裂解环氧化加合物的 4,5- 环氧环，通过 Wharton 反应将 3-羰基转位到 C1 位置，然后进行立体选择性溴化反应，得到反式溴化氢衍生物，即所需化合物的前体。用 TBAF 对溴海德林衍生物进行脱硅反应，直接得到目标化合物。
• Stereoselective Total Synthesis of (+)-Scyphostatin via a π-Facially Selective Diels−Alder Reaction
  作者：Ryukichi Takagi、Wataru Miyanaga、Kengo Tojo、Shinjiro Tsuyumine、Katsuo Ohkata

  DOI：10.1021/jo070337k

  日期：2007.5.1

  stereoselective total synthesis of scyphostatin is described. The hydrophilic moiety was stereoselectively synthesized via (i) a highly π-facially selective Diels−Alder reaction of a spirolactone generated from l-tyrosine and (ii) a hydroxy group directed epoxidation as key reactions. The hydrophilic moiety was combined with the hydrophobic side chain in the final stage. Total synthesis was achieved by

  描述了鞘磷脂抑制素的立体选择性全合成。亲水部分是通过（i）由l生成的螺内酯的高π面选择性Diels-Alder反应立体选择性合成的-酪氨酸和（ii）羟基指导的环氧化为关键反应。在最后阶段，将亲水性部分与疏水性侧链结合。通过小心执行轻度反应，克服了C5-C6环的不稳定性，实现了全合成。在这项工作的过程中，发现我们在先前的模型研究中错误地分配了最终产品C5-C6环氧环的相对立体化学。描述了模型研究中立体化学分配的修订。还合成了在C5和C6（环氧化物区域）的（+）-鞘磷脂抑制素异构体的非对映异构体。