rac-(1S,4R,8R)-1-methyl-2-methylene-4-(phenylsulfinyl)-9-oxabicyclo[6.1.0]nonane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: rac-(1S,4R,8R)-1-methyl-2-methylene-4-(phenylsulfinyl)-9-oxabicyclo[6.1.0]nonane
• 英文别名: (1S,4R,8R)-4-(benzenesulfinyl)-1-methyl-2-methylidene-9-oxabicyclo[6.1.0]nonane
• 化学式: C₁₆H₂₀O₂S
• 分子量: 276.4
• InChiKey: AZBWICHMGWQXSM-GNOXNVMVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  48.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  phenylpentamethylenesulfonium hexafluorophosphate 在 sodium hydroxide 、 正丁基锂 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 rac-(1S,4R,8R)-1-methyl-2-methylene-4-(phenylsulfinyl)-9-oxabicyclo[6.1.0]nonane
  参考文献：
  名称：

  通过环状氧锍叶立德与 Baylis-Hillman 加合物的乙酸酯的串联反应立体选择性合成中等大小的环状化合物

  摘要：

  在两种等摩尔量的碱存在下，用 β-乙酰氧基-α-亚甲基酮处理五元环状氧锍叶立德 3 得到环庚烯氧化物衍生物 7a-i 作为单一立体异构体，产率为 19-77%。产物被认为是通过叶立德的迈克尔型加成形成的，然后是乙酰氧基的消除和分子内的 Corey-Chaykovsky 反应。另一方面，相同的处理，当使用六元氧锍叶立德时，以中等产率得到相应的环辛烯氧化物衍生物，产物在大约 10 分钟内形成。4:1 的立体异构体混合物，这一事实与亚磺酰基中硫原子构型的差异有关。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200106)2001:12<2265::aid-ejoc2265>3.0.co;2-8

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Medium-Sized Cyclic Compounds by Means of Tandem Reactions of a Cyclic Oxosulfonium Ylide with Acetates of Baylis−Hillman Adducts
  作者：Hitoshi Akiyama、Tetsuya Fujimoto、Katsuyoshi Ohshima、Kenji Hoshino、Yuko Saito、Ayu Okamoto、Iwao Yamamoto、Akikazu Kakehi、Ryozo Iriye

  DOI：10.1002/1099-0690(200106)2001:12<2265::aid-ejoc2265>3.0.co;2-8

  日期：2001.6

  five-membered cyclic oxosulfonium ylide 3 with β-acetoxy-α-methylene ketones in the presence of two equimolar amounts of base afforded the cycloheptene oxide derivatives 7a−i as single stereoisomers in 19−77% yields. The products were considered to form through a Michael-type addition of the ylide, followed by elimination of the acetoxy group and an intramolecular Corey−Chaykovsky reaction. On the

  在两种等摩尔量的碱存在下，用 β-乙酰氧基-α-亚甲基酮处理五元环状氧锍叶立德 3 得到环庚烯氧化物衍生物 7a-i 作为单一立体异构体，产率为 19-77%。产物被认为是通过叶立德的迈克尔型加成形成的，然后是乙酰氧基的消除和分子内的 Corey-Chaykovsky 反应。另一方面，相同的处理，当使用六元氧锍叶立德时，以中等产率得到相应的环辛烯氧化物衍生物，产物在大约 10 分钟内形成。4:1 的立体异构体混合物，这一事实与亚磺酰基中硫原子构型的差异有关。