我们报道了在
金属有机框架中涉及键形成的前所未有的可逆动态转变,伴随着两个重要的结构变化,非手性至手性和二维至三维。使用两个弯曲的有机
配体(diimpym = 4,6-二(
1H-咪唑-1-基)
嘧啶; H2npta = 5-硝基
间苯二甲酸)和CoII(
NO3)2 * 6H2O配位聚合物Co(diimpym)溶胶热解获得npta * CH 3 OH,1 * CH 3 OH。它的结构由五配位Co的正方形方对编织层(44-sql),无序
甲醇组成,并在室温下在非手性Pbca空间群中结晶,经历了单晶至单晶(SC-SC)转化为低于220 K的手性P212121空间群中六配位Co和有序
甲醇的3D互穿框架(pcu)。最不寻常的是动态地依赖于温度的Co *** O连接从非键合的2.640Å(298 K)缩短到键合的2.347Å距离(100 K),将方形
金字塔形
钴多面体转变为扭曲的八面体。有趣的是,在480 K下