dimethyl 2-isocyanatomalonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-isocyanatomalonate
• 英文别名: Dimethyl isocyanatomalonate；dimethyl 2-isocyanatopropanedioate
• 化学式: C₆H₇NO₅
• 分子量: 173.125
• InChiKey: AZTOPCFVPOOGIH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  82
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-isocyanatomalonate 、 4-氨基苯乙酮 在 吡啶 、 盐酸羟胺 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 N-[4-(1-hydroxyiminoethyl)phenyl]-N'-bis(methoxycarbonyl)methylurea
  参考文献：
  名称：

  N,N'-disubstituted ureas

  摘要：

  本发明涉及新化合物##STR1##其中R和R'每个都有0到10个碳原子；R是氢或烃基；R'是氢、烃基或经烃基羰基氨基、二(烃基羰基)氨基、烃基羰基(烃基)氨基、甲酰氨基、二甲酰氨基和甲酰(烃基)氨基、烃氧基、烷基硫基、甲酰硫基、烃基羰基硫基、烷氧羰基、烷基羧基、烷基氨基、二烷基氨基、甲酰基、3-吲哚基、3-(1-烃基)吲哚基、3-(1-烃基羰基)吲哚基、3-(1-甲酰基)吲哚基、氨基甲酰基、烃基氨甲酰基、二烷基氨甲酰基、5-咪唑基、5-(3-烃基)咪唑基、5-(3-烃基羰基)咪唑基或5-(3-甲酰基)咪唑基，R"是苯基或C.sub.1到C.sub.6烷基；以及制备这种化合物的方法。

  公开号：

  US04740611A1
• 作为产物：
  描述：

  三光气 、 氨基丙二酸二乙酯 在 甲烷 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以82%的产率得到dimethyl 2-isocyanatomalonate
  参考文献：
  名称：

  2-异氰酸基丙二酸酯和不饱和亚胺的催化不对称形式[3 + 2]环加成反应：高度取代的手性γ-内酰胺的合成

  摘要：

  闭环：首次报道了涉及2-异氰酸根合酯和亲电子烯烃的不对称形式[3 + 2]环加成反应。在Mg（OTf）2 -BOX配合物的存在下，2-异氰基原子丙二酸二异丙酯与α，β-不饱和N-（邻-茴香基）亚胺反应，得到高取代度的手性吡咯烷酮，其收率和对映体过量均高达99％（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/chem.201702777

文献信息

• Catalytic Asymmetric Formal [3+2] Cycloaddition of 2-Isocyanatomalonate Esters and Unsaturated Imines: Synthesis of Highly Substituted Chiral γ-Lactams
  作者：Miguel Espinosa、Gonzalo Blay、Luz Cardona、M. Carmen Muñoz、José R. Pedro

  DOI：10.1002/chem.201702777

  日期：2017.10.20

  Close the ring: The first asymmetric formal [3+2] cycloaddition involving 2-isocyanato esters and electrophilic alkenes is reported. Diisopropyl 2-isocyanatomalonate reacts with α,β-unsaturated N-(o-anisidyl) imines in the presence of a Mg(OTf)2–BOX complex to give highly substituted chiral pyrrolidinones with excellent yields and enantiomeric excesses up to 99 % (see scheme).

  闭环：首次报道了涉及2-异氰酸根合酯和亲电子烯烃的不对称形式[3 + 2]环加成反应。在Mg（OTf）2 -BOX配合物的存在下，2-异氰基原子丙二酸二异丙酯与α，β-不饱和N-（邻-茴香基）亚胺反应，得到高取代度的手性吡咯烷酮，其收率和对映体过量均高达99％（参见方案）。
• Asymmetric Synthesis of Trisubstituted Oxazolidinones by the Thiourea-Catalyzed Aldol Reaction of 2-Isocyanatomalonate Diester
  作者：Shota Sakamoto、Naoya Kazumi、Yusuke Kobayashi、Chihiro Tsukano、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1021/ol502198e

  日期：2014.9.19

  isocyanatomalonate diester with an aldehyde in the presence of a thiourea catalyst. The resulting chiral 4-carboxyl oxazolidinones are the equivalent of β-hydroxy-α-amino acids bearing a tri- or tetrasubstituted carbon center at their α position. With this in mind, this procedure was successfully applied to the first total synthesis of mycestericin C, which was completed in 12 steps and represents one of the shortest

  在硫脲催化剂的存在下，已开发出一种通过异氰酸基丙二酸酯二酯与醛的催化不对称醛醇缩合反应合成手性4-羧基恶唑烷酮的新方法。所得的手性4-羧基恶唑烷酮类相当于在其α位带有三或四取代碳中心的β-羟基-α-氨基酸。考虑到这一点，该方法成功地应用于了Mycestericin C的第一次全合成，该合成过程分12个步骤完成，代表了构建此类天然产物的最短报道序列之一。
• Aryl oxime derivatives of hydantoins
  申请人：The Standard Oil Company

  公开号：US04705864A1

  公开（公告）日：1987-11-10

  A compound of the formula ##STR1## useful as an ultraviolet light absorber where each of R and R' has zero to 10 C atoms and no ethylenic or acetylenic unsaturation; R is H or hydrocarbyl; R' is H, hydrocarbyl, or hydrocarbyl substituted with hydrocarbylcarbonylamino, dithydrocarbylcarbonyl)amino, hydrocarbylcarbonyl(hydrocarbyl)amino, formylamino, diformylamino and formyl(hydrocarbyl)amino, hydrocarbyloxy, hydrocarbylthio, formylthio, hydrocarbylcarbonylthio, hydrocarbyloxycarbonyl, hydrocarbyl carboxyl, hydrocarbylamino, dihydrocarbylamino, formyl, 3-indolyl, 3-(1-hydrocarbyl)indolyl, 3-(1-hydrocarbylcarbonyl)indolyl, 3-(1-formyl)indolyl, carbamoyl, hydrocarbylcarbamoyl, dihydrocarbylcarbamoyl, 5-imidazolyl, 5-(3-hydrocarbyl)imidazolyl, 5-(3-hydrocarbylcarbonyl)imidazolyl, or 5-(3-formyl)imidazolyl.

  式为##STR1##的化合物，其中R和R'中的每个都有0至10个碳原子且没有乙烯或乙炔不饱和度；R为氢或烃基；R'为氢、烃基或用烃基羰基氨基、二烃基羰基)氨基、烃基羰基(烃基)氨基、甲酰氨基、二甲酰氨基和甲酰(烃基)氨基、烃氧基、烃硫基、甲酰硫基、烃基羰基硫基、烃氧羰基、烃羧基、烃基氨基、二烃基氨基、甲酰基、3-吲哚基、3-(1-烃基)吲哚基、3-(1-烃基羰基)吲哚基、3-(1-甲酰基)吲哚基、氨甲酰基、烃基氨甲酰基、二烃基氨甲酰基、5-咪唑基、5-(3-烃基)咪唑基、5-(3-烃基羰基)咪唑基或5-(3-甲酰基)咪唑基，可用作紫外线吸收剂。
• Olefinic aryl oxime derivatives of hydantoins
  申请人：The Standard Oil Company

  公开号：US04868061A1

  公开（公告）日：1989-09-19

  This invention relates to new compounds of the formula: ##STR1## where each of R.sup.1, R.sup.2, R.sup.3, R.sup.4 and R.sup.5 has zero to 10 C atoms, and no acetylenic unsaturation; each of R.sup.1, R.sup.2 and R.sup.3 is independently selected from H and hydrocarbyl; each of R.sup.4 and R.sup.5 is independently selected from H, hydrocarbyl and hydrocarbyl substituted with a group selected from: hydrocarbylcarbonylamino, di(hydrocarbylcarbonyl)amino, N-hydrocarbylcarbonyl(N-hydrocarbyl)amino, formylamino, diformylamino, and formyl(N-hydrocarbyl)amino, hydrocarbyloxy, hydrocarbylthio, formyl, formylthio, hydrocarbylcarbonyloxy, hydrocarbylcarbonylthio, hydrocarbyl carboxyl, hydrocarbyl thiocarboxyl, hydrocarbylamino, dihydrocarbylamino, hydrocarbylcarbonyl, 3-indolyl, 3-(1-hydrocarbyl)indolyl, 3-(1-hydrocarbylcarbonyl)indolyl, 3-(1-formyl)indolyl, carbamoyl, hydrocarbylcarbamoyl, dihydrocarbylcarbamoyl, 5-imidazolyl, 5-(3-hydrocarbyl)imidazolyl, 5-(3-hydrocarbylcarbonyl)imidazolyl, and 5-(3-formyl)imidazolyl, and where at least one of R.sup.1, R.sup.2, R.sup.3, R.sup.4 and R.sup.5 contains olefinic unsaturation. The invention also relates to addition polymers of such compounds.

  本发明涉及公式为：##STR1##的新化合物，其中R.sup.1，R.sup.2，R.sup.3，R.sup.4和R.sup.5中的每一个具有0至10个碳原子，且没有乙炔不饱和度；R.sup.1，R.sup.2和R.sup.3中的每一个独立地选择自H和烃基；R.sup.4和R.sup.5中的每一个独立地选择自H，烃基和被选择自以下群的一种或多种取代的烃基：烃基羰基氨基，二（烃基羰基）氨基，N-烃基羰基（N-烃基）氨基，甲酰氨基，二甲酰氨基和甲酰（N-烃基）氨基，烃氧基，烃硫基，甲酰，甲酰硫，烃基羰氧基，烃基羰硫基，烃基羧基，烃基硫代羧基，烃基氨基，二烃基氨基，烃基羰基，3-吲哚基，3-（1-烃基）吲哚基，3-（1-烃基羰基）吲哚基，3-（1-甲酰基）吲哚基，氨基甲酰基，烃基氨基甲酰基，二烃基氨基甲酰基，5-咪唑基，5-（3-烃基）咪唑基，5-（3-烃基羰基）咪唑基和5-（3-甲酰基）咪唑基的群，其中R.sup.1，R.sup.2，R.sup.3，R.sup.4和R.sup.5中至少一个含有烯丙基不饱和度。本发明还涉及这种化合物的加成聚合物。
• US4705864A
  申请人：——

  公开号：US4705864A

  公开（公告）日：1987-11-10