Leu-Phe-Leu

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Leu-Phe-Leu
• 英文别名: H-Leu-Phe-Leu-OH；(2S)-2-[[(2S)-2-[[(2S)-2-amino-4-methylpentanoyl]amino]-3-phenylpropanoyl]amino]-4-methylpentanoic acid
• 化学式: C₂₁H₃₃N₃O₄
• 分子量: 391.511
• InChiKey: DRWMRVFCKKXHCH-BZSNNMDCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  122
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Leu-Phe-Leu 在 硫酸 、 水 作用下， 生成 Leu-Tyr-Leu
  参考文献：
  名称：

  Boron-Doped Diamond Electrodes for the Electrochemical Oxidation and Cleavage of Peptides

  摘要：

  肽和蛋白质的电化学氧化传统上是在基于碳的电极上进行的。疏水性和芳香族氨基酸对这些表面的亲和力导致了电极的污垢沉积。我们比较了掺硼金刚石（BDD）和玻璃碳（GC）电极在肽的电化学氧化和裂解中的性能。选择了2000 mV的最佳工作电位，以确保在BDD上仅通过电子传递过程进行肽的氧化。在BDD上，2500 mV以上的电位下发生了由电发生的OH自由基引起的氧化，这在需要裂解肽时是不可取的。对于一组小肽，BDD显示了更高的裂解产率和减少的吸附作用，其中一些肽之前在多孔碳电极上被证明能在酪氨酸（Tyr）和色氨酸（Trp）的C末端进行电化学裂解。使用BDD电极重复氧化导致转换产率逐渐降低，这是由于表面终止的变化。在酸性环境中以负电位对BDD进行阴极预处理成功再生了电极表面，并允许在较长时间内进行可重复的反应。相较于GC电极，BDD电极在减少吸附和污垢以及再生的可能性方面是一个很有前景的替代方案，从而实现了一致的高产率的肽电化学裂解。水在较高正电位下的阳极氧化可以产生OH自由基这一额外优势，使其与芬顿反应中的另一组氧化反应相类似，从而扩大了电化学在蛋白质和肽化学及分析中的应用范围。

  DOI：

  10.1021/ac303795c
• 作为产物：
  描述：

  Fmoc-L-亮氨酸 、 Fmoc-L-苯丙氨酸 在 N,N-二异丙基乙胺 、 哌啶 作用下， 以 二氯甲烷 、 N-甲基吡咯烷酮 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.25h， 以59%的产率得到Leu-Phe-Leu
  参考文献：
  名称：

  Methods for 20S Immunoproteasome and 20S Constitutive Proteasome Determination Based on SPRI Biosensors

  摘要：

  20S蛋白酶释放到循环中，是一种新型的癌症生物标志物。它存在两种形式：构成性蛋白酶（20Sc）和免疫蛋白酶（20Si），它们都具有单独的诊断意义。本研究的目的是开发新的方法来确定20Si和20Sc。已经开发了五种可用于20Si测定的具有特异性的替代性生物传感器，这些传感器可与表面等离子共振成像（SPRI）技术一起使用。通过固定化特异性的20Si受体，可以从分析溶液中实现特异性的20Si捕获在生物传感器表面上。其中四种生物传感器含有新合成的特异性20Si受体，而第五种含有抑制剂ONX 0914。已经开发了一种使用含有PSI抑制剂的SPRI生物传感器进行20Sc测定的方法。通过引入阻断20Si的抑制剂，可以选择性地确定20Sc。所有为20Si和20Sc测定开发的方法均具有良好的选择性和令人满意的精度、回收率和动态响应范围。从健康供体和急性白血病患者的血浆样本中测定了20Si和20Sc。在这些患者中，20Si是主要成分，其水平比健康供体高一个数量级以上。

  DOI：

  10.1007/s12195-017-0478-7

文献信息

• Methods for 20S Immunoproteasome and 20S Constitutive Proteasome Determination Based on SPRI Biosensors
  作者：Sankiewicz Anna、Markowska Agnieszka、Lukaszewski Zenon、Puzan Beata、Gorodkiewicz Ewa

  DOI：10.1007/s12195-017-0478-7

  日期：2017.4

  The 20S proteasome, released into the circulation, is a novel cancer biomarker. It exists in two forms: the constitutive proteasome (20Sc) and the immunoproteasome (20Si), which both have separate diagnostic significance. The aim of this work was to develop new methods for 20Si and 20Sc determination. Five alternative specific biosensors usable with the surface plasmon resonance imaging (SPRI) technique for 20Si determination have been developed. Specific 20Si entrapment on the biosensor surface from an analyzed solution was achieved by means of an immobilized specific 20Si receptor. Four of the biosensors contain newly synthesized specific 20Si receptors, while the fifth contains the inhibitor ONX 0914. A method for 20Sc determination using an SPRI biosensor containing PSI inhibitor has been developed. By the introduction of an inhibitor blocking 20Si, 20Sc is selectively determined. All of the methods developed for 20Si and 20Sc determination exhibit good selectivity and satisfactory precision, recoveries and dynamic response ranges. 20Si and 20Sc were determined in blood plasma samples from healthy donors and patients with acute leukemia. In the case of these patients 20Si was the major component, and its level was more than one order of magnitude higher than in the healthy donors.

  20S蛋白酶释放到循环中，是一种新型的癌症生物标志物。它存在两种形式：构成性蛋白酶（20Sc）和免疫蛋白酶（20Si），它们都具有单独的诊断意义。本研究的目的是开发新的方法来确定20Si和20Sc。已经开发了五种可用于20Si测定的具有特异性的替代性生物传感器，这些传感器可与表面等离子共振成像（SPRI）技术一起使用。通过固定化特异性的20Si受体，可以从分析溶液中实现特异性的20Si捕获在生物传感器表面上。其中四种生物传感器含有新合成的特异性20Si受体，而第五种含有抑制剂ONX 0914。已经开发了一种使用含有PSI抑制剂的SPRI生物传感器进行20Sc测定的方法。通过引入阻断20Si的抑制剂，可以选择性地确定20Sc。所有为20Si和20Sc测定开发的方法均具有良好的选择性和令人满意的精度、回收率和动态响应范围。从健康供体和急性白血病患者的血浆样本中测定了20Si和20Sc。在这些患者中，20Si是主要成分，其水平比健康供体高一个数量级以上。

• Boron-Doped Diamond Electrodes for the Electrochemical Oxidation and Cleavage of Peptides
  作者：Julien Roeser、Niels F. A. Alting、Hjalmar P. Permentier、Andries P. Bruins、Rainer Bischoff

  DOI：10.1021/ac303795c

  日期：2013.7.16

  Electrochemical oxidation of peptides and proteins is traditionally performed on carbon-based electrodes. Adsorption caused by the affinity of hydrophobic and aromatic amino acids toward these surfaces leads to electrode fouling. We compared the performance of boron-doped diamond (BDD) and glassy carbon (GC) electrodes for the electrochemical oxidation and cleavage of peptides. An optimal working potential of 2000 mV was chosen to ensure oxidation of peptides on BDD by electron transfer processes only. Oxidation by electrogenerated OH radicals took place above 2500 mV on BDD, which is undesirable if cleavage of a peptide is to be achieved. BDD showed improved cleavage yield and reduced adsorption for a set of small peptides, some of which had been previously shown to undergo electrochemical cleavage C-terminal to tyrosine (Tyr) and tryptophan (Trp) on porous carbon electrodes. Repeated oxidation with BDD electrodes resulted in progressively lower conversion yields due to a change in surface termination. Cathodic pretreatment of BDD at a negative potential in an acidic environment successfully regenerated the electrode surface and allowed for repeatable reactions over extended periods of time. BDD electrodes are a promising alternative to GC electrodes in terms of reduced adsorption and fouling and the possibility to regenerate them for consistent high-yield electrochemical cleavage of peptides. The fact that OH-radicals can be produced by anodic oxidation of water at elevated positive potentials is an additional advantage as they allow another set of oxidative reactions in analogy to the Fenton reaction, thus widening the scope of electrochemistry in protein and peptide chemistry and analytics.

  肽和蛋白质的电化学氧化传统上是在基于碳的电极上进行的。疏水性和芳香族氨基酸对这些表面的亲和力导致了电极的污垢沉积。我们比较了掺硼金刚石（BDD）和玻璃碳（GC）电极在肽的电化学氧化和裂解中的性能。选择了2000 mV的最佳工作电位，以确保在BDD上仅通过电子传递过程进行肽的氧化。在BDD上，2500 mV以上的电位下发生了由电发生的OH自由基引起的氧化，这在需要裂解肽时是不可取的。对于一组小肽，BDD显示了更高的裂解产率和减少的吸附作用，其中一些肽之前在多孔碳电极上被证明能在酪氨酸（Tyr）和色氨酸（Trp）的C末端进行电化学裂解。使用BDD电极重复氧化导致转换产率逐渐降低，这是由于表面终止的变化。在酸性环境中以负电位对BDD进行阴极预处理成功再生了电极表面，并允许在较长时间内进行可重复的反应。相较于GC电极，BDD电极在减少吸附和污垢以及再生的可能性方面是一个很有前景的替代方案，从而实现了一致的高产率的肽电化学裂解。水在较高正电位下的阳极氧化可以产生OH自由基这一额外优势，使其与芬顿反应中的另一组氧化反应相类似，从而扩大了电化学在蛋白质和肽化学及分析中的应用范围。