3-(4-(tert-butyl)phenyl)propiolaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(4-(tert-butyl)phenyl)propiolaldehyde
• 英文别名: 3-(4-(tert-Butyl)phenyl)propiolaldehyde；3-(4-tert-butylphenyl)prop-2-ynal
• 化学式: C₁₃H₁₄O
• 分子量: 186.254
• InChiKey: BCEOQKXUNXHLGO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(4-(tert-butyl)phenyl)propiolaldehyde 在 silver(I) hydridotris(3,4,5-tribromopyrazolyl)borate 、 sodium hydride 、 lanthanum(lll) triflate 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 、 mineral oil 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 C₂₈H₂₆O₂
  参考文献：
  名称：

  Ag 催化的炔基卡宾插入 β-酮羰基的 C-C 键：形式 C(sp2) 插入

  摘要：

  在这里，我们报告了使用炔基N - nosylhydrazones 作为炔基卡宾前体的银催化炔基卡宾插入 β-酮羰基，这提供了获得三取代的烯基酮的途径。该反应代表了炔基卡宾插入 C–C σ 键的第一个例子，提供了与 sp 2碳中心同源的产物。该产品是用于进一步转化的有用底物。实验研究和理论计算表明，该反应通过逐步烯醇环丙烷化/逆醛醇途径进行。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c04081
• 作为产物：
  描述：

  3-(4-(tert-butyl)phenyl)prop-2-yn-1-ol 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以42%的产率得到3-(4-(tert-butyl)phenyl)propiolaldehyde
  参考文献：
  名称：

  中观炔基BODIPYs：结构，光性能，π扩展和对前沿轨道的操纵

  摘要：

  Bodipy建筑：合成了内消旋-炔基BODIPY单体和二聚体，并披露了它们的晶体结构，光化学性质和电子结构。的内消旋-arylethynyl基是共面的与所述芯BODIPY。由此产生的有效π共轭使强烈的吸收和明亮的荧光红移了约40–70 nm。循环伏安法和DFT计算表明，LUMO的水平通过内消旋炔基化而稳定，而HOMO的水平保持恒定。

  DOI：

  10.1002/asia.201201176

文献信息

• Reactivity of indole-3-alkoxides in the absence of acids: Rapid synthesis of homo-bisindolylmethanes
  作者：Bhavani Shankar Chinta、Beeraiah Baire

  DOI：10.1016/j.tet.2016.10.067

  日期：2016.12

  properties of the alkoxides offered the direct and selective construction of bisindolylmethanes and indole-3-carbinols. This process shows very broad scope and represents the reagent (external) free, greener synthesis of structurally divergent bisindolylmethanes.

  据报道，原位生成的吲哚-3-醇盐（MgX或Li）具有空前的行为。调节醇盐的电子性质可以直接和选择性地构建双吲哚甲烷和吲哚-3-甲醇。该方法显示出非常广泛的范围，并且代表了无试剂（外部），绿色发散的结构不同的双吲哚甲烷的合成。
• A Route to Polysubstituted Aziridines from Carbenes and Imines through a Nondiazo Approach
  作者：Hejiang Luo、Kai Chen、Huanfeng Jiang、Shifa Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02429

  日期：2016.10.21

  for the synthesis of polysubstituted aziridines utilizing enynones and imines is described. This transformation is achieved through the reaction of imines with donor/donor carbene intermediates, which were generated in situ from the cyclization of enynones. Furthermore, the resulted aziridines were good 1,3-dipoles, which could be efficiently trapped by dipolarophiles to give five-membered heterocycles

  描述了利用烯酮和亚胺合成多取代的氮丙啶的有效方法。这种转化是通过亚胺与供体/供体卡宾中间体的反应而实现的，这些中间体是从烯酮的环化反应中原位生成的。此外，所得的氮丙啶为良好的1，3-偶极子，可被偶极亲子有效地捕获以得到五元杂环。广泛的底物范围，温和的反应条件和高原子效率的明显优点使该系统对构建多取代的氮丙啶，2,5-二氢吡咯和1,2,4-三唑烷具有很高的吸引力。
• Highly regioselective dipolar cycloadditions of nitrile oxides with α,β-acetylenic aldehydes
  作者：Longqiang Jiang、Tao Gao、Zhi Li、Shaofa Sun、Claudia Kim、Changfeng Huang、Haibing Guo、Jian Wang、Yalan Xing

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.01.019

  日期：2016.2

  1,2-Oxazol derivatives 3 were prepared by a highly regioselective 1,3-dipolar cycloaddition of nitrile oxides and α,β-acetylenicaldehydes 1 in good yields. Reactive nitrile oxides were generated in situ from stable chloro-oxime reagents 2 and triethyl amine. The cycloaddition reaction showed broad substrate scope and good functional group compatibility.

  -1,2-恶唑衍生物3由腈氧化物和α的高度选择性1,3-偶极环加成制备，β-acetylenicaldehydes 1以良好的收率。由稳定的氯代肟试剂2和三乙胺原位生成反应性一氧化氮。环加成反应显示出较宽的底物范围和良好的官能团相容性。
• NHC-catalyzed enantioselective C2-functionalization of 3-hydroxychromenones <i>via</i> α,β-unsaturated acyl azoliums
  作者：Krzysztof Dzieszkowski、Michał Słotwiński、Katarzyna Rafińska、Tadeusz M. Muzioł、Zbigniew Rafiński

  DOI：10.1039/d1cc03708k

  日期：——

  A novel synthetic method for enantioselective C2-functionalization of 3-hydroxychromenones promoted by N-heterocyclic carbenes via the formation of α,β-unsaturated acyl azolium intermediates, which occurs with Coates–Claisen rearrangement is established. This synthetic strategy enabled the rapid assembly of enantiomerically enriched δ-hydroxychromenone-derived esters/amides under mild conditions with

  建立了一种通过形成 α,β-不饱和酰基唑鎓中间体和 Coates-Claisen 重排的 N-杂环卡宾促进 3-羟基色酮对映选择性 C2 官能化的新合成方法。这种合成策略能够在温和条件下快速组装富含对映异构体的 δ-羟基色酮衍生酯/酰胺，并具有良好的产率和广泛的底物范围。
• Gold‐Catalyzed Synthesis of 2,5‐Disubstituted Oxazoles from Carboxamides and Propynals
  作者：Yun Xu、Qian Wang、Yufeng Wu、Zhongyi Zeng、Matthias Rudolph、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/adsc.201801386

  日期：2019.5.14

  synthesized by oxidative gold catalysis. In contrast to a reported procedure that delivers 2,4‐disubstituted oxazoles starting from terminal alkynes, a switch in selectivity towards a 2,5‐disubstitution is achieved by the use of propynals as starting materials. In the new reaction, the key intermediate is formed by the nucleophilic attack of the carboxamide onto a gold carbenoid, and then condensates with

  2,5-二取代的恶唑是通过氧化金催化合成的。与报道的从末端炔烃开始传递2,4-二取代的恶唑的方法相反，通过使用丙炔作为原料，可以实现选择性向2,5-二取代的转换。在新反应中，关键中间体是通过羧酰胺对金类胡萝卜素的亲核攻击而形成的，然后与已经存在于底物中的更多亲电子醛部分（而不是与来自氧供体的酮）缩合。这种新的环化模式在2,5-二取代的恶唑上引入了一个新的羰基部分作为取代基，这是一种在生物活性化合物中发现或可用于进一步衍生化的诱人动机。