5-epi-eupomatilone-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 5-epi-eupomatilone-6
• 英文别名: (3S,4R,5R)-5-[2-(1,3-benzodioxol-5-yl)-3,4,5-trimethoxyphenyl]-3,4-dimethyloxolan-2-one
• 化学式: C₂₂H₂₄O₇
• 分子量: 400.428
• InChiKey: BCODXKYYJNZFCJ-UYSIFFEZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl (2E)-2-[(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl]-but-2-enoate 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 palladium diacetate 、 potassium phosphate 、 Wilkinson's catalyst 、 三氟甲磺酸 、 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 110.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 34.0h， 生成 5-epi-eupomatilone-6
  参考文献：
  名称：

  Brønsted 酸催化烯丙基硼化反应：所有四种具有晶体学特性的 Eupomatilone 非对映异构体的短程和立体发散合成

  摘要：

  本研究描述了一种新的 Brønsted 酸催化烯丙基硼酸化方法，适用于最困难的、电子失活的烯丙基硼酸酯和醛底物。该方法避免使用金属离子，而是使用简单且廉价的催化剂三氟甲磺酸。它作为一种互补的烯丙基硼化变体的有用性通过四步、立体发散合成从单一烯丙基硼酸酯中合成 eupomatilone-6 的所有四种非对映异构体。多达五个 X 射线晶体结构支持的立体化学的彻底证明结束了原始立体化学分配的模糊性。除了 TfOH 催化的烯丙基硼化反应之外，该合成路线还具有许多值得注意的观察结果：2-溴-3,4,5-三甲氧基苯甲醛的惊人反应性，

  DOI：

  10.1021/ja054171l

文献信息

• An Ireland−Claisen Approach to Lignans:  Synthesis of the Putative Structure of 5-<i>epi</i>-Eupomatilone-6
  作者：John M. Hutchison、Sang-phyo Hong、Matthias C. McIntosh

  DOI：10.1021/jo049817r

  日期：2004.6.1

  A novel Ireland−Claisen approach to the putative structure of eupomatilone-6 is described. The rearrangement established the C3 and C4 stereocenters and concomitantly generated a vinyl epoxide. The C5 oxygen was installed by cyclization of the pentenoic acid carboxyl group onto the vinyl epoxide in an SN2‘ fashion to afford the C5-epi stereochemistry. The natural C5 stereochemistry was accessed via

  描述了一种新颖的爱尔兰-克莱森方法，该方法推定了eupomatilone-6的推定结构。重排建立了C3和C4立体中心，并随之生成了乙烯基环氧。通过将戊烯酸羧基以S N 2'方式环化到乙烯基环氧化物上来安装C5氧，以提供C5-epi立体化学。天然的C5立体化学是通过底物定向的二羟基化而获得的。
• An Approach to the Synthesis of the Eupomatilones
  作者：Sang-phyo Hong、Matthias C. McIntosh

  DOI：10.1021/ol0167816

  日期：2002.1.1

  [GRAPHICS]A concise approach to the eupomatilone family of lignans is presented, The strategy employs an intramolecularly competitive Ireland-Claisen rearrangement of a densely functionalized bis-allylic ester. The rearrangement serves both to construct the A-ring and to establish the stereochemistry at C-3 and C-4.
• Brønsted Acid-Catalyzed Allylboration:  Short and Stereodivergent Synthesis of All Four Eupomatilone Diastereomers with Crystallographic Assignments
  作者：Siu Hong Yu、Michael J. Ferguson、Robert McDonald、Dennis G. Hall

  DOI：10.1021/ja054171l

  日期：2005.9.1

  structures brings an end to the ambiguity of the original stereochemical assignments. Further to the TfOH-catalyzed allylboration, the synthetic route featured a number of remarkable observations: the surprising reactivity of 2-bromo-3,4,5-trimethoxybenzaldehyde, the subtle reagent control observed in the hydrogenation of an alpha-exo-methylene lactone intermediate, and the success of a difficult case of

  本研究描述了一种新的 Brønsted 酸催化烯丙基硼酸化方法，适用于最困难的、电子失活的烯丙基硼酸酯和醛底物。该方法避免使用金属离子，而是使用简单且廉价的催化剂三氟甲磺酸。它作为一种互补的烯丙基硼化变体的有用性通过四步、立体发散合成从单一烯丙基硼酸酯中合成 eupomatilone-6 的所有四种非对映异构体。多达五个 X 射线晶体结构支持的立体化学的彻底证明结束了原始立体化学分配的模糊性。除了 TfOH 催化的烯丙基硼化反应之外，该合成路线还具有许多值得注意的观察结果：2-溴-3,4,5-三甲氧基苯甲醛的惊人反应性，