4-isopropylidene-1-(4-methylbenzenesulfonyl)-2,3,4,5-tetrahydro-1H-azepine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-isopropylidene-1-(4-methylbenzenesulfonyl)-2,3,4,5-tetrahydro-1H-azepine
• 英文别名: 4-isopropylidene-1-(4-methylbenzenesulfonyl)-2,3,4,5-tetrahydro-1-azepine；1-(4-methylphenyl)sulfonyl-4-propan-2-ylidene-3,5-dihydro-2H-azepine
• 化学式: C₁₆H₂₁NO₂S
• 分子量: 291.414
• InChiKey: BDALJLUFBUAQND-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-methyl-2,3-pentadienyl methanesulfonate 在 di(rhodium)tetracarbonyl dichloride 、 一氧化碳 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 15.25h， 生成 4-isopropylidene-1-(4-methylbenzenesulfonyl)-2,3,4,5-tetrahydro-1H-azepine
  参考文献：
  名称：

  丙二烯的铑络合物催化的环化：取决于辅助配体的Exo和Endo环化。

  摘要：

  在催化量的铑（I）配合物的存在下，丙二烯进行环异构化反应，导致选择性地形成外亚烷基亚碳环和杂环。在铑配合物的三芳基亚磷酸酯，环状1,4-或1,5-二烯的催化体系是通过具有所述金属环中间形成良好至优异的产量在正规外-环化模式外-亚烷基部分。在这种环异构化中，（E）-和（Z）-烯丙烯立体定向转化为相应的环状（E）-和（Z）-1,4-二烯分别。另一方面，在一氧化碳气氛下的反应通过内模环化仅提供七元环产物。异常环化涉及烯丙基CH活化过程。在烯基末端带有硅取代基的烯丙基结合一氧化碳，得到相应的[2 + 2 + 1]环加成产物。该结果显然表明铑配合物的催化作用是通过烯丙烯的氧化环化来提供的，以在催化的第一阶段提供关键的外亚烷基亚金属环中间体。

  DOI：

  10.1021/jo035551x

文献信息

• Rhodium(I)-Catalyzed Ene-Allene Carbocyclization Strategy for the Formation of Azepines and Oxepines
  作者：Kay M. Brummond、Hongfeng Chen、Branko Mitasev、Anthony D. Casarez

  DOI：10.1021/ol049390a

  日期：2004.6.1

  A novel strategy for the preparation of seven-membered heterocyclic compounds has been realized. Treatment of ene-allene 1 with a catalytic quantity of rhodium biscarbonyl chloride dimer affords the cyclization product 2 in moderate to high yields. The scope and limitations of this new method are currently under investigation, and the results obtained to date are discussed within.