dimethyl 2-(5-phenylpent-1-en-3-yl)malonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-(5-phenylpent-1-en-3-yl)malonate
• 英文别名: Dimethyl 2-(5-phenylpent-1-en-3-yl)propanedioate；dimethyl 2-(5-phenylpent-1-en-3-yl)propanedioate
• 化学式: C₁₆H₂₀O₄
• 分子量: 276.332
• InChiKey: BDNJAUHZKHMSQR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯丙醛 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.08h， 生成 dimethyl 2-(5-phenylpent-1-en-3-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  有机光氧化还原催化钴催化的烯丙基烷基化

  摘要：

  共催化的烯丙基取代反应很少受到关注，这可能是由于Co催化相对于Rh或Ir催化缺乏任何已知的优势。这里描述的是一般的和区域选择性的共催化烯丙基烷基化反应，使用有机光氧化还原催化原位催化剂活化。这种无贵金属的催化体系首次展示了与烯丙基砜的烯丙基化反应的前所未有的高反应活性和区域选择性，与相关的Rh和Ir催化反应相比，它代表了Co催化方法的独特合成效用。

  DOI：

  10.1002/anie.201902509

文献信息

• Ir-catalysed allylic substitution: mechanistic aspects and asymmetric synthesis with phosphorus amidites as ligands
  作者：Björn Bartels、Günter Helmchen

  DOI：10.1039/a900864k

  日期：——

  Ir-catalysed allylic alkylations of enantiomerically enriched monosubstituted allylic acetates proceed with up to 79% retention of configuration using P(OPh)3 as ligand; further evidence supports the assumption of σ-allyl complexes as intermediates, and high regio- and enantioselectivity in asymmetric allylic alkylations of achiral or racemic substrates is achieved with phosphorus amidites as ligands.

  铱催化的富集单取代烯丙基乙酸酯的手性保持烯丙基烷基化反应，使用P(OPh)3作为配体，保持配置率高达79%；进一步证据支持σ-烯丙基复合物为中间体的假设，并且使用磷酰亚胺作为配体，可在非手性或外消旋底物的烯丙基烷基化反应中实现高程度的区域和立体选择性。
• Asymmetric IrI-Catalysed Allylic Alkylation Of Monosubstituted Allylic Acetates With Phosphorus Amidites As Ligands
  作者：Björn Bartels、Cristina García-Yebra、Günter Helmchen

  DOI：10.1002/ejoc.200390162

  日期：2003.3

  2′-binaphthol and a variety of chiral amines were employed as ligands in IrI-catalysed allylic alkylations of unsymmetrically substituted allylic acetates. The enantio- and regioselectivities of these reactions were investigated. Phosphorus amidites of bulky secondary chiral amines induced enantioselectivities of up to 94% ee in reactions of linear substrates. Phosphorus amidites derived from chiral

  衍生自 2,2'-联萘酚和各种手性胺的单齿磷酰胺被用作 IrI 催化的不对称取代的烯丙基乙酸酯的烯丙基烷基化反应中的配体。研究了这些反应的对映选择性和区域选择性。庞大的手性仲胺的磷酰胺在线性底物的反应中诱导了高达 94% ee 的对映选择性。由手性伯胺衍生的磷酰胺，以前没有用于不对称催化，提供了改进的区域选择性。使用 LiCl 作为添加剂可以提高区域选择性和对映选择性。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Allyl 4-Chlorophenyl Sulfone as a Versatile 1,1-Synthon for Sequential α-Alkylation/Cobalt-Catalyzed Allylic Substitution
  作者：Masahiro Kojima、Shigeki Matsunaga、Tomoyuki Sekino、Shunta Sato、Kazuki Kuwabara、Koji Takizawa、Tatsuhiko Yoshino

  DOI：10.1055/s-0040-1707524

  日期：2020.7

  rare 1,1-dipole synthons, allyl sulfones are rarely used in target-oriented syntheses, likely due to the lack of a general catalytic method for their branch-selective allylic substitution. Herein, we identified allyl 4-chlorophenyl sulfone as a versatile linchpin for both base-mediated α-derivatization and subsequent cobalt-catalyzed allylic substitution. The sequential transformations allow for highly

  尽管烯丙基砜具有罕见的1,1-偶极合成子的独特潜力，但很少用于目标导向的合成中，这可能是由于缺乏用于支链选择性烯丙基取代的通用催化方法。在这里，我们确定了烯丙基4-氯苯基砜作为通用介导的碱介导的α-衍生化和随后的钴催化的烯丙基取代。连续转化允许高度区域选择性地获得具有多种脂族侧链的支链烯丙基取代产物。与传统的金属催化方案相比，光氧化还原使能的钴催化对于实现高产率和区域选择性的脱磺酰基取代是必不可少的，而传统的金属催化方案在相应的转化中导致了较差的结果。
• Cobalt‐Catalyzed Allylic Alkylation Enabled by Organophotoredox Catalysis
  作者：Koji Takizawa、Tomoyuki Sekino、Shunta Sato、Tatsuhiko Yoshino、Masahiro Kojima、Shigeki Matsunaga

  DOI：10.1002/anie.201902509

  日期：2019.7

  Co‐catalyzed allylic substitution reactions have received little attention, arguably because of the lack of any known advantage of Co catalysis over either Rh or Ir catalysis. Described here is a general and regioselective Co‐catalyzed allylic alkylation using an in situ catalyst activation by organophotoredox catalysis. This noble‐metal‐free catalytic system exhibits unprecedentedly high reactivities

  共催化的烯丙基取代反应很少受到关注，这可能是由于Co催化相对于Rh或Ir催化缺乏任何已知的优势。这里描述的是一般的和区域选择性的共催化烯丙基烷基化反应，使用有机光氧化还原催化原位催化剂活化。这种无贵金属的催化体系首次展示了与烯丙基砜的烯丙基化反应的前所未有的高反应活性和区域选择性，与相关的Rh和Ir催化反应相比，它代表了Co催化方法的独特合成效用。