1-oxaspiro[4,4]non-6-ene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: 1-oxaspiro[4,4]non-6-ene
• 英文别名: 1-Oxaspiro[4.4]non-8-ene
• 化学式: C₈H₁₂O
• 分子量: 124.183
• InChiKey: BFJMHXGFLCMQIV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-(Cyclopenten-1-yl)-propansaeure-methylester 在 palladium(II) trifluoroacetate 、 氧气 吡啶 、 3 A molecular sieve 、 二异丁基氢化铝 、 sodium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， -78.0~80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 11.0h， 生成 1-oxaspiro[4,4]non-6-ene
  参考文献：
  名称：

  分子氧在非极性溶剂中的氧化环化和氧化钯的立体化学研究

  摘要：

  在非极性溶剂（甲苯）中，在分子氧作为唯一化学计量氧化剂的存在下，钯 (II) 和吡啶催化各种杂原子亲核试剂氧化环化到未活化的烯烃上。许多 N-连接的钯配合物的反应性研究表明螯合配体减慢反应。几乎相同的条件适用于五种不同类型的亲核试剂：酚类、伯醇、羧酸、乙烯酸和酰胺。富电子酚类是极好的底物，并且可以容忍多种烯烃取代模式。伯醇会发生氧化环化反应而没有明显氧化成醛，这一事实说明了在不同条件下可从各种 Pd(II) 盐获得的反应性范围。醇可以形成稠环和螺环系统，这取决于烯烃相对于束缚醇的位置；酸衍生物也是如此。外消旋条件作为发展对映选择性反应的平台。立体定向氘代伯醇底物的实验排除了涉及抗氧化钯的“Wacker 型”机制，并表明该反应通过单齿和双齿配体的同步氧化钯进行。相比之下，氘标记的羧酸底物的环化会发生抗氧化钯。立体定向氘代伯醇底物的实验排除了涉及抗氧化钯的“Wacker 型”机制，并表明该反应

  DOI：

  10.1021/ja055534k

文献信息

• Amberlyst-15-catalyzed intramolecular SN2′ oxaspirocyclization of secondary allylic alcohols. Application to the total synthesis of spirocyclic ethers theaspirane and theaspirone
  作者：Jenn-jong Young、Liarng-jyur Jung、Kuang-ming Cheng

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00396-8

  日期：2000.4

  1-oxaspiro[5.5]undec-7-ene systems have been prepared by utilizing Amberlyst-15-catalyzed intramolecular SN2′ oxaspirocyclizations of secondary allylic alcohols under mild reaction conditions in quantitative yields. This oxaspirocyclization was applied to the total synthesis of theaspirane and theaspirone from β-ionone in five steps.

  各种取代的1-氧杂螺[4.4]非6-烯，1-氧杂螺[4.5] dec-6-烯，6-氧杂螺[4.5] dec-1-烯和1-氧杂螺[5.5] undec-7-通过在温和的反应条件下以定量收率利用仲烯丙基醇的Amberlyst-15催化的分子内S N 2'氧代螺环化反应制备烯键体系。该氧杂螺环化以五个步骤应用于从β-紫罗兰酮的茶皮螺烷和茶皮螺酮的全合成中。
• A Facile Approach to the Synthesis of Allylic Spiro Ethers and Lactones
  作者：Ming-Chang Yeh、Yi-Chin Lee、Tsao-Ching Young

  DOI：10.1055/s-2006-950294

  日期：2006.11

  Treatment of 3-[(alkoxycarbonyl)alkyl]-substituted conjugated cycloalkenones with diisobutylaluminum hydride at -78 °C followed by acid quenching furnishes spiro ethers, whereas the corresponding 3-(carboxyalkyl)-substituted cycloalkenones generate spiro lactones upon reaction with sodium borohydride at 30 °C followed by acid quenching.

  3-[(alkoxycarbonyl)alkyl]-substituted conjugated cycloalkenones with diisobutylaluminum hydride at -78 °C and followed by acid quenching furnishes spiro ethers, 而相应的 3-(carboxyalkyl)-substituted cycloalkenones generated spiro lactones upon reaction with sodium borohydride at 30 °C and followed by acid quenching.
• Lin, Chu-Chung; Hsia, Ket-Shang; Wu, Hsien-Jen, Journal of the Chinese Chemical Society, 1993, vol. 40, # 6, p. 587 - 592
  作者：Lin, Chu-Chung、Hsia, Ket-Shang、Wu, Hsien-Jen

  DOI：——

  日期：——
• Palladium-Catalyzed Oxidative Wacker Cyclizations in Nonpolar Organic Solvents with Molecular Oxygen: A Stepping Stone to Asymmetric Aerobic Cyclizations
  作者：Raissa M. Trend、Yeeman K. Ramtohul、Eric M. Ferreira、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/anie.200351196

  日期：2003.6.30