methyl α-triethylsilyl-m-methoxyphenylacetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: methyl α-triethylsilyl-m-methoxyphenylacetate
• 英文别名: methyl 2-(3-methoxyphenyl)-2-(triethylsilyl)acetate；methyl α-triethylsilyl-α-(3-methoxyphenyl)acetate
• 化学式: C₁₆H₂₆O₃Si
• 分子量: 294.466
• InChiKey: BGCUNBNNXABIGD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.0
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基苯乙酸甲酯 在 dirhodium tetraacetate 、 对甲苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 methyl α-triethylsilyl-m-methoxyphenylacetate
  参考文献：
  名称：

  动力学研究α-重氮酯与铑（II）催化剂的成对竞争反应：对Rh（II）-卡宾转移机理的启示。

  摘要：

  通过分子间竞争来测量一系列对位或间位取代的重氮苯基乙酸酯的Rh（II）介导的重氮分解的相对速率常数。进一步对动力学数据进行Hammett相关分析，发现与sigma（+）的线性相关性更好。已获得四种Rh（II）催化剂的反应常数，Rh（2）（OAc）（4）（rho = -1.29，sigma（+），r = -0.99），Rh（2）（Ooct）（4） （rho = -1.31，sigma（+），r = -0.99），Rh（2）（acam）（4）（rho = -1.18，sigma（+），r = -0.99），Rh（2）（O （2）CCF（3））（4）（rho = -1.46，sigma（+），r = -0.99）。讨论了这些数据的机械含义。

  DOI：

  10.1021/jo0107352

文献信息

• Iridium(III)-Catalyzed Enantioselective Si−H Bond Insertion and Formation of an Enantioenriched Silicon Center
  作者：Yoichi Yasutomi、Hidehiro Suematsu、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1021/ja100833h

  日期：2010.4.7

  Iridium(III)-salen complexes were found to efficiently catalyze enantioselective carbene Si-H bond insertion. Highly enantioselective Si-H insertion with alpha-alkyl-alpha-diazoacetates (>or=97% ee) was achieved for the first time by using the iridium complex 4 (aR,S), Ar = 4-TBDPSC(6)H(4)} bearing a concave-shaped salen ligand as the catalyst. Formation of a chiral silicon center was also achieved

  发现铱 (III)-salen 配合物可有效催化对映选择性卡宾 Si-H 键插入。通过使用铱络合物 4 (aR,S), Ar = 4-TBDPSC(6)H，首次实现了具有 α-烷基-α-重氮乙酸盐 (>or=97% ee) 的高对映选择性 Si-H 插入(4)}带有凹形Salen配体作为催化剂。通过将 Si-H 插入前手性硅烷中，也首次实现了手性硅中心的形成：在配合物 5 存在下，前手性硅烷与 α-重氮丙酸叔丁酯之间的反应 (aR,S), Ar = Ph} 具有高立体选择性（84-99% de，94-->99% ee）。通过使用配合物 1 (aR,R), Ar = Ph} 作为催化剂，Si-H 插入具有 α-芳基-α-重氮乙酸酯的三取代硅烷中几乎完全对映选择性（> 或 = 99% ee）。
• Metal-Free Insertion Reactions of Silanes with Aryldiazoacetates
  作者：Feifei He、Fang Li、Rene M. Koenigs

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02605

  日期：2020.1.17

  Si-H insertion reactions represent an important method for the efficient construction of new C-Si bonds, and typically, they are conducted in the presence of metal catalysts. In this report, we describe a photochemical approach that now allows the insertion of carbenes into the Si-H bond of silanes under metal-free reaction conditions (23 examples, up to 83% yield).

  Si-H插入反应是有效构建新C-Si键的重要方法，通常在金属催化剂存在下进行。在此报告中，我们描述了一种光化学方法，该方法现在允许在无金属的反应条件下将羧甲基插入硅烷的Si-H键中（23个示例，最高收率83％）。
• Au Nanoparticle-Catalyzed Insertion of Carbenes from α-Diazocarbonyl Compounds into Hydrosilanes
  作者：Marios Kidonakis、Manolis Stratakis

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01638

  日期：2018.7.6

  Supported Au nanoparticles on TiO2 catalyze the insertion of carbenes from α-diazocabonyl compounds into hydrosilanes. It is proposed that the transformation involves two modes of catalytic activation: formation of nucleophilic Au carbenes on the surface of nanoparticle via expulsion of N2 and activation of the Si–H bond of hydrosilane on Au nanoparticle, followed by coupling of the chemisorbed species

  TiO 2上负载的Au纳米颗粒催化α-二重氮羰基化合物中的苯甲酸酯向氢硅烷中的插入。建议该转化涉及两种催化活化方式：通过排出N 2在纳米粒子表面形成亲核金卡宾，以及在金纳米粒子上活化氢硅烷的Si–H键，然后进行化学吸附物质的偶联。不需要外部配体或添加剂，而该过程是纯均相的，因此可以回收和再利用催化剂。
• A Kinetic Study on the Pairwise Competition Reaction of α-Diazo Esters with Rhodium(II) Catalysts:  Implication for the Mechanism of Rh(II)-Carbene Transfer
  作者：Zhaohui Qu、Weifeng Shi、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/jo0107352

  日期：2001.11.1

  further subjected to Hammett correlation analysis and were found to have better linear correlation with sigma(+). Reaction constants for four Rh(II) catalysts have been obtained, Rh(2)(OAc)(4) (rho = -1.29 with sigma(+), r = -0.99), Rh(2)(Ooct)(4) (rho = -1.31 with sigma(+), r = -0.99), Rh(2)(acam)(4) (rho = -1.18 with sigma(+), r = -0.99), Rh(2)(O(2)CCF(3))(4) (rho = -1.46 with sigma(+), r = -0.99). The

  通过分子间竞争来测量一系列对位或间位取代的重氮苯基乙酸酯的Rh（II）介导的重氮分解的相对速率常数。进一步对动力学数据进行Hammett相关分析，发现与sigma（+）的线性相关性更好。已获得四种Rh（II）催化剂的反应常数，Rh（2）（OAc）（4）（rho = -1.29，sigma（+），r = -0.99），Rh（2）（Ooct）（4） （rho = -1.31，sigma（+），r = -0.99），Rh（2）（acam）（4）（rho = -1.18，sigma（+），r = -0.99），Rh（2）（O （2）CCF（3））（4）（rho = -1.46，sigma（+），r = -0.99）。讨论了这些数据的机械含义。