anti-isopropyl-3-tosyl-4-vinyl-1,3-oxazinan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: anti-isopropyl-3-tosyl-4-vinyl-1,3-oxazinan-2-one
• 英文别名: (±)-(4S,6S)-6-isopropyl-3-tosyl-4-vinyl-1,3-oxazinan-2-one；(+/-)-(4S,6S)-6-isopropyl-3-tosyl-4-vinyl-1,3-oxazinan-2-one；trans-6-isopropyl-3-p-toluenesulfonyl-4-vinyl-1,3-oxazin-2-one；6-isopropyl-3-tosyl-4-vinyl-1,3-oxazinan-2-one；(4S,6S)-4-ethenyl-3-(4-methylphenyl)sulfonyl-6-propan-2-yl-1,3-oxazinan-2-one
• 化学式: C₁₆H₂₁NO₄S
• 分子量: 323.413
• InChiKey: BGKYIXAZIOPQQF-HIFRSBDPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-甲基庚-6-烯-3-醇 在 2,5-二甲基-对苯醌 、 2-(5-methoxy-2-(p-tolylsulfinyl)phenyl)-4,4-dimethyl-4,5-dihydrooxazole 、 palladium diacetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 anti-isopropyl-3-tosyl-4-vinyl-1,3-oxazinan-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过具有立体发散能力的 Pd(II)/SOX 催化合成抗 1,3-氨基醇基序

  摘要：

  我们报告了 Pd(II)/(±)-MeO-SOX/2,5-二甲基苯醌系统的开发，该系统能够以高产率获得前所未有的抗 1,3 氨基醇基序（33 种底物，平均分离率为 66%产率，>20:1 dr）和高选择性（平均 10:1 dr）。使用体积较小的醌氧化剂将配体切换为 (±)-CF3-SOX，可以以相当的产率和选择性获得动力学合成 1,3 氨基醇基序。该反应的立体发散性质的优势体现在合成抗-和syn-1,3氨基醇维生素D3类似物中间体的一半步骤中，并且相对于以前的路线具有更高的总产率。此外，手性二氨基醇核心的所有八种可能立体异构体均由两个氨基酸产生。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b02690

文献信息

• Striking AcOH Acceleration in Direct Intramolecular Allylic Amination Reactions
  作者：Fady Nahra、Frédéric Liron、Guillaume Prestat、Carlo Mealli、Abdelatif Messaoudi、Giovanni Poli

  DOI：10.1002/chem.200901946

  日期：2009.10.26

  An acid–base reaction to speed up a sluggish catalytic cycle! AcOH as the solvent enables extraordinarily fast and efficient PdII‐catalysed, direct intramolecular allylic aminations, assisting the benzoquinone‐mediated palladium reoxidation and ionisation of the intermediate palladium complexes (see scheme). The structural and energetic aspects of such a key step of the catalytic cycle are illustrated

  酸碱反应可加快缓慢的催化循环！以乙酸为溶剂，可实现快速，有效的Pd II催化的直接分子内烯丙基胺化反应，协助苯醌介导的钯的再氧化和中间钯配合物的电离（参见方案）。通过详细的DFT分析说明了催化循环中这一关键步骤的结构和能量方面。
• Rhodium-Catalyzed Diastereoselective Cyclization of Allenyl-Sulfonylcarbamates: A Stereodivergent Approach to 1,3-Aminoalcohol Derivatives
  作者：Pierre A. Spreider、Alexander M. Haydl、Marc Heinrich、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/anie.201609366

  日期：2016.12.12

  described and it provides selective access to 1,3‐aminoalcohol derivatives, scaffolds found in bioactive compounds. The reaction is compatible with a large range of different functional groups, thus furnishing products with high diastereoselectivities and yields. Moreover, multigram scale reactions, as well as the application of suitable product transformations were demonstrated.

  本文介绍了磺酰氨基甲酸酯与末端异戊烯的非对映选择性和立体发散性的铑催化的分子内偶联，它提供了对1,3-氨基醇衍生物（生物活性化合物中存在的支架）的选择性进入。该反应与各种不同的官能团相容，因此提供了具有高非对映选择性和产率的产物。此外，证明了克级反应，以及适用的产物转化方法的应用。
• A Stereoselective Approach to 1,3-Amino Alcohols Protected as Cyclic Carbamates: Kinetic vs. Thermodynamic Control
  作者：Garance Broustal、Xavier Ariza、Jean-Marc Campagne、Jordi Garcia、Yohan Georges、Angela Marinetti、Raphaël Robiette

  DOI：10.1002/ejoc.200700503

  日期：2007.9

  which were converted into the corresponding dicarbamates with tosyl isocyanate. Stereoselective cyclization of these dicarbamates proceeded with 1,3-asymmetric induction under either thermodynamic or kinetic control to afford enantioselectively six-membered-ring cyclic carbamates. Calculations enabled us to rationalize the observed stereoselectivity. ((C) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim

  描述了对被保护为环状氨基甲酸酯的 1,3-氨基醇的直接对映控制访问。该方法基于在 10% 的 Carreira 催化剂存在下将二烯醇甲硅烷基酯添加到醛中（添加乙烯基向山醛醇）。获得的δ-羟基酯被还原为戊-2-烯-1,5-二醇，其与异氰酸甲苯基酯一起转化为相应的二氨基甲酸酯。这些二氨基甲酸酯的立体选择性环化在热力学或动力学控制下进行 1,3-不对称诱导，以提供对映选择性六元环环状氨基甲酸酯。计算使我们能够合理化观察到的立体选择性。((C) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)。
• Diversification of a β-lactam pharmacophore via allylic C–H amination: accelerating effect of Lewis acid co-catalyst
  作者：Xiangbing (Ben) Qi、Grant T. Rice、Manjinder S. Lall、Mark S. Plummer、M. Christina White

  DOI：10.1016/j.tet.2010.04.064

  日期：2010.6

  This report describes the use of Pd(II)/bis-sulfoxide 1 catalyzed intra- and intermolecular allylic C-H amination reactions to rapidly diversify structures containing a sensitive beta-lactam core similar to that found in the monobactam antibiotic Aztreonam. Pharmacologically interesting oxazolidinone, oxazinanone, and linear amine motifs are rapidly installed with predictable and high selectivities under conditions that use limiting amounts of substrate. Additionally, we demonstrate for the first time that intramolecular C-H amination processes may be accelerated using catalytic amounts of a Lewis acid co-catalyst [Cr(III)(salen)Cl 2]. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Allylic C−H Amination for the Preparation of <i>syn</i>-1,3-Amino Alcohol Motifs
  作者：Grant T. Rice、M. Christina White

  DOI：10.1021/ja9054959

  日期：2009.8.26

  A highly selective and general Pd/sulfoxide-catalyzed allylic C-H amination reaction en route to syn-1,3-amino alcohol motifs is reported. Key to achieving this reactivity under mild conditions is the use of electron-deficient N-nosyl carbamate nucleophiles that are thought to promote functionalization by furnishing higher concentrations of anionic species in situ. The reaction is shown to be orthogonal to classical C-C bond-forming/-reduction sequences as well as nitrene-based C-H amination methods.