tert-butyl 2-(p-tolyl)pyrrolidine-1-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: tert-butyl 2-(p-tolyl)pyrrolidine-1-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl 2-(4-methylphenyl)pyrrolidine-1-carboxylate
• 化学式: C₁₆H₂₃NO₂
• mdl: MFCD05148533
• 分子量: 261.364
• InChiKey: BHCCYSKURJPWSW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.562
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-Boc-N-(benzotriazol-1-ylmethyl)-3-chloropropylamine 在 正丁基锂 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 生成 tert-butyl 2-(p-tolyl)pyrrolidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  轻松合成2-取代的N -Boc吡咯烷

  摘要：

  偶极稳定的碳负离子2环化得到关键中间体2-苯并三唑基-N -Boc-吡咯烷3，该中间体经历苯并三唑基的亲核取代，以高收率提供了各种2-取代的N -Boc-吡咯烷。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01763-9

文献信息

• Photocatalytic Dehydroxymethylative Arylation by Synergistic Cerium and Nickel Catalysis
  作者：Yuegang Chen、Xin Wang、Xu He、Qing An、Zhiwei Zuo

  DOI：10.1021/jacs.1c00618

  日期：2021.4.7

  broad range of free alcohols and aromatic halides can be facilely employed in this transformation, representing a new paradigm for the C(sp3)–C(sp2) bond construction between free alcohols and aryl halides with the extrusion of formaldehyde. Moreover, mechanistic investigations have been conducted, leading to the identification of a tribenzoate cerium(III) complex as a viable intermediate.

  在使用廉价铈和镍催化剂的温和反应条件下，现在可以将容易获得的游离醇用作选择性 C(sp 3 )–C(sp 2 ) 交叉偶联中操作简单且稳健的碳亲核试剂。在自动化高通量实验的推动下，空间位阻的苯甲酸酯配体已被确定为强大的铈配合物，使铈催化在新兴的金属光氧化还原催化中的协同合作成为可能。广泛的游离醇和芳族卤化物可以轻松地用于这种转化，代表了 C(sp 3 )–C(sp 2) 游离醇和芳基卤之间的键结构与甲醛的挤出。此外，还进行了机理研究，确定了三苯甲酸铈 (III) 配合物作为可行的中间体。
• A soluble iron(<scp>ii</scp>)-phthalocyanine-catalyzed intramolecular C(sp³)–H amination with alkyl azides
  作者：Tingjie You、Si-Hao Zeng、Jianqiang Fan、Liangliang Wu、Fangyuan Kang、Yungen Liu、Chi-Ming Che

  DOI：10.1039/d1cc04573c

  日期：——

  Herein, we describe a soluble iron(II)-phthalocyanine, [FeII(tBu4Pc)(py)2] (Pc = phthalocyaninato(2–)), as an effective catalyst in intramolecular C(sp3)–H bond amination, with alkyl azides as the nitrogen source, to afford the amination products in moderate to excellent yields with a broad substrate scope.

  在此，我们描述了一种可溶性铁 ( II )-酞菁 [Fe II ( t Bu 4 Pc)(py) 2 ] (Pc = phthalocyaninato(2-))，作为分子内 C(sp 3 )-H的有效催化剂键胺化，以烷基叠氮化物为氮源，以中等至优异的产率提供胺化产物，底物范围广泛。
• Effects of Molecular Oxygen, Solvent, and Light on Iridium-Photoredox/Nickel Dual-Catalyzed Cross-Coupling Reactions
  作者：Martins S. Oderinde、Adrian Varela-Alvarez、Brian Aquila、Daniel W. Robbins、Jeffrey W. Johannes

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01193

  日期：2015.8.7

  with Ni(COD)2 in the same reaction system. O2 is believed to promote rapid reduction of the Ni(II) precatalyst by Ir(II) to Ni(0). In addition to O2, the effects that solvent and light-source have on the dual-catalyzed decarboxylative cross-coupling reactions will be discussed. These findings have enabled us to develop a more robust dual-catalyzed decarboxylative cross-coupling protocol.

  为了在铱-光氧化还原和镍双催化的sp 3 -sp 2碳-碳键形成反应中实现可重复性，我们研究了分子氧（O 2），溶剂和光源（CF灯或蓝色LED）的作用）参与各种Ir-光氧化还原介导的转化。当在CF灯辐照下将空气稳定的Ni（II）预催化剂用于DMF中时，发现O 2的存在对于催化剂活化很重要。但是，在同一反应体系中用Ni（COD）2进行催化时，不需要O 2进行催化。认为O 2促进了Ir（II）将Ni（II）预催化剂快速还原为Ni（0）。除了O参照图2，将讨论溶剂和光源对双催化的脱羧交叉偶联反应的影响。这些发现使我们能够开发出更可靠的双催化脱羧交叉偶联方案。
• Merging photoredox with nickel catalysis: Coupling of α-carboxyl sp ³ -carbons with aryl halides
  作者：Zhiwei Zuo、Derek T. Ahneman、Lingling Chu、Jack A. Terrett、Abigail G. Doyle、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1126/science.1255525

  日期：2014.7.25

  can be systematically used as coupling partners. By using this photoredox-metal catalysis approach, we have achieved a direct decarboxylative sp3–sp2 cross-coupling of amino acids, as well as α-O– or phenyl-substituted carboxylic acids, with aryl halides. Moreover, this mode of catalysis can be applied to direct cross-coupling of Csp3–H in dimethylaniline with aryl halides via C–H functionalization.

  碳偶联的光明前景 在当代有机化学中，使用交叉偶联催化在不饱和碳（即已经形成双键的碳）之间形成键是很简单的。然而，如果一个或两个起始碳中心饱和（纯单键），该协议就会遇到一些麻烦。特利斯等人。和左等人。独立发现，将第二种光活化催化剂与镍交叉偶联催化剂结合可以实现饱和和不饱和试剂的选择性偶联（参见 Lloyd-Jones 和 Ball 的观点）。他们的方法依赖于从光活化催化剂到饱和碳的单电子转移，从而比传统方案中盛行的双电子机制更有效地增强其反应性。科学，这个问题 p。433 页。第437话 另见第 381 结合两种催化剂，一种是光活化的，可以促进饱和碳和不饱和碳之间的键形成。[另见 Lloyd-Jones 和 Ball 的观点] 在过去的 40 年里，过渡金属催化使芳基和烯烃 (sp2) 碳之间的键形成能够以选择性和可预测的方式形成，具有高官能团耐受性。涉及烷基 (sp3) 碳的偶联已被证明更
• Native functionality in triple catalytic cross-coupling: sp ³ C–H bonds as latent nucleophiles
  作者：Megan H. Shaw、Valerie W. Shurtleff、Jack A. Terrett、James D. Cuthbertson、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1126/science.aaf6635

  日期：2016.6.10

  carbon centers adjacent to nitrogen or oxygen. The use of sp3 C–H bonds—which are ubiquitous in organic molecules—as latent nucleophile equivalents for transition metal–catalyzed cross-coupling reactions has the potential to substantially streamline synthetic efforts in organic chemistry while bypassing substrate activation steps. Through the combination of photoredox-mediated hydrogen atom transfer (HAT)

  从 HAT 到 CC 键的形成 铱和镍已经是锻造碳-碳键的成熟团队。铱从一个简单的发光二极管收集蓝光，并通过镍协调耦合。肖等人。现在为团队添加第三名球员，即氢原子转移 (HAT) 催化剂（参见 Fruit 的观点）。这三种催化剂一起可以将溴或氯芳基环直接连接到与氮或氧相邻的 CH 位点，无需事先修饰。该反应对广泛的底物具有高度选择性。科学，这个问题 p。1304; 另见第。1277 三种催化剂将芳环附加到与氮或氧相邻的各种碳中心。使用 sp3 C-H 键（在有机分子中普遍存在）作为过渡金属催化交叉偶联反应的潜在亲核试剂等价物，有可能大大简化有机化学中的合成工作，同时绕过底物活化步骤。通过光氧化还原介导的氢原子转移 (HAT) 和镍催化的结合，我们开发了一种高选择性和通用的 C-H 芳基化方案，可激活各种 C-H 键作为交叉偶联的天然功能手柄。这种温和的方法利用可调节的 HAT 催化剂，该催