ethyl N-(4-chlorophenyl)-N-methylglycinate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl N-(4-chlorophenyl)-N-methylglycinate
• 英文别名: ethyl 2-((4-chlorophenyl)(methyl)amino)acetate；ethyl 2-(4-chloro-N-methylanilino)acetate
• 化学式: C₁₁H₁₄ClNO₂
• 分子量: 227.691
• InChiKey: BIZAYLOEIKXFDN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl N-(4-chlorophenyl)-N-methylglycinate 在 氧气 、 tris(p-bromophenylammoniumyl) hexachloroantimonate 、 苯甲醚 作用下， 反应 48.0h， 以89%的产率得到5-氯-1-甲基-1H-吲哚-2,3-二酮
  参考文献：
  名称：

  C–H激活继电器（CHAR）：甘氨酸酯的需氧氧化可有效构建Isatin骨架。

  摘要：

  在C–H激活继电器（CHAR）策略的指导下，通过甘氨酸酯的催化氧化，开发出了一种高效的isatin骨架结构。机理研究表明，相对活跃的C–H键的氧化作用引发了随后的远程和惰性C–H键的激活，而分子内1，6-氢转移是关键步骤。

  DOI：

  10.1021/acscatal.6b01781
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 4-氯-N-甲基苯胺 在 [(2-(4-hydroxymethyl)phenyl-4,4-dimethyloxazole)Ru(CH₃CN)₄]PF₆ 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 1.6h， 以93%的产率得到ethyl N-(4-chlorophenyl)-N-methylglycinate
  参考文献：
  名称：

  通过可重复使用的水溶性钌催化NH插入反应（II） - HM -phenyloxazoline复杂

  摘要：

  水溶性的Ru（II） - HM -pheox复合物有效地催化EDA的NH插入与水/乙醚的两相介质一大类胺衍生物具有优异的产率递送生物活性前体α-氨基酯产品（高达> 99％）。通过倾析分离产物，将催化剂洗涤并重复使用几次（至少8次），而其催化活性没有任何特定的损失。解释了反应的合理机制。另外，在乙二胺的情况下，NH插入产物可以高产率转化为生物活性哌嗪酮化合物。该催化反应的不对称形式正在研究中。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.10.062

文献信息

• Photoredox-Catalyzed α-Aminomethyl Carboxylation of Styrenes with Sodium Glycinates: Synthesis of γ-Amino Acids and γ-Lactams
  作者：Cong Zhou、Miao Li、Jianwei Sun、Jiang Cheng、Song Sun

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00536

  日期：2021.4.16

  previous reactions with the same type of substrates leading to simple decarboxylation and olefin hydroalkylation, this process involves additional CO2 sequestration, thus leading to olefin α-aminomethyl carboxylation. These findings not only provide new access to α,α-disubstituted γ-amino acids and γ-lactams but also serve as a proof of concept for CO2 reutilization in decarboxylation reactions.

  已开发出一种可见光光氧化还原催化的苯乙烯与甘氨酸钠和 CO 2 的还原性α-氨基甲基羧化反应，以高效和区域选择性地合成一系列α,α-二取代 γ-氨基酸和 γ-内酰胺。值得注意的是，从脱羧步骤释放的CO 2可以重新用于随后的羧化。与之前使用相同类型底物导致简单脱羧和烯烃加氢烷基化的反应不同，该过程涉及额外的 CO 2封存，从而导致烯烃 α-氨基甲基羧化。这些发现不仅提供了对α,α-二取代的γ-氨基酸和γ-内酰胺，但也可作为脱羧反应中CO 2 再利用的概念证明。
• Access to α-Amino Acid Esters through Palladium-Catalyzed Oxidative Amination of Vinyl Ethers with Hydrogen Peroxide as the Oxidant and Oxygen Source
  作者：Lu Ouyang、Jianxiao Li、Jia Zheng、Jiuzhong Huang、Chaorong Qi、Wanqing Wu、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1002/anie.201709285

  日期：2017.12.11

  A novel and convenient palladium catalytic system for the synthesis of α‐amino acid esters from simple starting materials is reported. Hydrogen peroxide not only acts as the green oxidant, but also as the oxygen source. This strategy for the conversion of amines and vinyl ethers into highly functionalized and structurally diverse α‐amino acid esters is characterized by the simplicity of the experimental

  报道了一种新颖且方便的钯催化体系，可从简单的起始原料合成α-氨基酸酯。过氧化氢不仅充当绿色氧化剂，而且充当氧气源。这种将胺和乙烯基醚转化为高度官能化和结构多样的α-氨基酸酯的策略的特点是实验过程简单，反应条件温和，原子经济性高，可扩展性和实用性强。
• Polymer-Supported Ruthenium(II)/Phenyloxazoline Complex: Reusable and Highly Selective Catalyst for N-H Insertion Reactions
  作者：Abdel-Moneim Abu-Elfotoh

  DOI：10.14233/ajchem.2017.20192

  日期：——

  A group of functionalized b-amino esters were successfully synthesized in excellent yields (> 99 %) via NH-insertion of ethyldiazoacetate into various amines catalyzed by porous-polymer-supported ruthenium(II)-pheox catalyst. The catalyst was readily recovered and reused at least five times without loss of its catalytic activity.

  一组功能化的β-氨基酯通过多孔聚合物支持的钌(II)-苯醌催化剂，成功合成出收益率极高（> 99 %）的产物。该反应通过芳基二氮乙酸酯与各种胺的NH插入反应实现。催化剂易于回收，并在不损失催化活性的情况下重复使用至少五次。
• A new method for generation of non-stabilized α-amino-substituted carbanions by the reaction of magnesium carbenoids with N-lithio arylamines: their reactivity and a new synthesis of α-amino acid derivatives
  作者：Tsuyoshi Satoh、Atsushi Osawa、Tohru Ohbayashi、Atsushi Kondo

  DOI：10.1016/j.tet.2006.05.052

  日期：2006.8

  the α-amino-substituted carbanions with some electrophiles was investigated and it was found that ethyl chloroformate reacted to give α-amino acid derivatives in good yields. As a whole, a new method for one-pot, three-component combined synthesis of α-amino acid derivatives from aryl 1-chloroalkyl sulfoxides was realized.

  芳基1-氯烷基亚砜与i - PrMgCl在THF中在低温下以定量收率生成镁类胡萝卜素。发现镁类胡萝卜素可与N-硫代烷基胺反应，以中等收率得到烯烃，该烯烃衍生自镁类胡萝卜素的二聚作用。另一方面，镁类胡萝卜素与N-取代的N的反应-硫代芳基胺以良好的收率得到未稳定的α-氨基取代的碳负离子。研究了α-氨基取代的碳负离子与某些亲电试剂的反应性，发现氯甲酸乙酯反应生成α-氨基酸衍生物的收率很高。总体上，实现了一种由芳基1-氯烷基亚砜单锅三组分联合合成α-氨基酸衍生物的新方法。
• Iron-catalyzed synthesis of glycine derivatives via carbon–nitrogen bond cleavage using diazoacetate
  作者：Yoichiro Kuninobu、Mitsumi Nishi、Kazuhiko Takai

  DOI：10.1039/c0cc03781h

  日期：——

  Treatment of tertiary amines with diazoacetate in the presence of a catalytic amount of an iron salt, FeCl3, in ethanol gave glycine derivatives. In this reaction, a carbon–nitrogen single bond of the amine was cleaved.

  在乙醇中加入一定量的铁盐（FeCl3）催化剂，用重氮乙酸处理叔胺，可得到甘氨酸衍生物。在这一反应中，胺的碳氮单键被裂解。