1,5-anhydro-2-deoxy-4,6-bis-O-(phenylmethyl)-3-O-(tert-butyloxycarbonyl)-D-arabino-hex-1-enitol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,5-anhydro-2-deoxy-4,6-bis-O-(phenylmethyl)-3-O-(tert-butyloxycarbonyl)-D-arabino-hex-1-enitol
• 英文别名: tert-butyl [(2R,3S,4R)-3-phenylmethoxy-2-(phenylmethoxymethyl)-3,4-dihydro-2H-pyran-4-yl] carbonate
• 化学式: C₂₅H₃₀O₆
• 分子量: 426.51
• InChiKey: BMMCJOOREBZUAY-ZLNRFVROSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-α-D-glucopyranoside 、 1,5-anhydro-2-deoxy-4,6-bis-O-(phenylmethyl)-3-O-(tert-butyloxycarbonyl)-D-arabino-hex-1-enitol 在 diethylzinc 、 palladium diacetate 、 2-(二叔丁基膦)联苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 52.0h， 以69%的产率得到methyl 4,6-di-O-benzyl-2,3-dideoxy-β-D-hex-2-enopyranosyl-(1->3)-4,6-O-benzylidene-3-deoxy-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  使用糖醇的立体选择性钯催化 O-糖基化

  摘要：

  描述了一种高度立体选择性的钯催化 O-糖基化反应。3-乙酸甘油酯或碳酸酯与受体的锌（II）醇盐的反应在钯催化下建立糖苷键，以良好的收率和高立体选择性产生二糖作为产物。与路易斯酸介导的费里尔程序相反，该反应的异头立体化学由所使用的配体控制。虽然使用乙酸钯和 2-二（叔丁基）膦基联苯的络合物作为催化剂导致唯一的 β-糖苷形成，但使用亚磷酸三甲酯配体的相同反应提供 α-异头物作为主要产物。2的效用，所得糖苷中存在的 3-不饱和度通过进一步的转化如二羟基化、水合和氢化反应来证明。因此，糖基化和随后的功能化的组合为糖类提供了一种新的入口，否则这些糖类很难制备。该方法的广泛范围、温和的反应条件和实验简单性应该使该方法成为合成碳水化合物化学中的有用工具。

  DOI：

  10.1021/ja039746y

文献信息

• Palladium-Catalyzed Decarboxylative Allylation/Wittig Reaction: Substrate-Controlled Synthesis of <i>C</i>-Vinyl Glycosides
  作者：Wei-Lin Leng、Hongze Liao、Hui Yao、Zi-En Ang、Shaohua Xiang、Xue-Wei Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03697

  日期：2017.1.20

  A palladium-catalyzed one-pot Tsuji-Trost type decarboxylative allylation/Wittig reaction has been developed to synthesize C-vinyl glycosides. Screening of various aldehydes led to formation of beta,(E)-selective C-vinyl glycosides with pyridyl group containing aldehydes and beta,(Z)-selective C-vinyl glycosides with nonpyridyl aldehydes. A plausible mechanism is proposed based on the coordination effect of the aldehydes.