(S)-2-ethoxycarbonyl-2,3-dihydro-2-isopropylpyran-4-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (S)-2-ethoxycarbonyl-2,3-dihydro-2-isopropylpyran-4-one
• 英文别名: ethyl 2-iso-propyl-4-oxo-3,4-dihydro-2H-pyran-2-carboxylate；ethyl (2R)-4-oxo-2-propan-2-yl-3H-pyran-2-carboxylate
• 化学式: C₁₁H₁₆O₄
• 分子量: 212.246
• InChiKey: BMNYGOVIMCHGND-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  反-1-甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯 、 3-甲基-2-氧代丁酰乙酯 在 silver(II) fluoride 、 (6-MePy-2-yl)-(E)-CH=N-L-Tle-L-Phe-NH-Bu 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 25.33h， 生成 (S)-2-ethoxycarbonyl-2,3-dihydro-2-isopropylpyran-4-one 、 ethyl (S)-2-isopropyl-4-oxo-3,4-dihydro-2H-pyran-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  一种手性银基催化剂，用于将烯醇硅烷实际、高效和高度对映选择性加成到 α-酮酯

  摘要：

  在容易获得的基于氨基酸的配体和市售的 AgF2 存在下，基于 Ag 的手性催化剂促进了酮衍生的烯醇硅烷向 α-酮酯的高效和高度对映选择性羟醛加成。α-酮酯底物可带有烷基、烯基和芳基取代基；反应进行到 >98% 的转化率，以 61->98% 的分离产率和 60-96% 的 ee 得到所需的叔醇。与之前报道的方法相比，在空间要求严格的底物上观察到了最高的对映选择性，并且反应可以在未蒸馏的溶剂中、在空气中使用低至 1 mol% 的催化剂进行。

  DOI：

  10.1021/ja061166o

文献信息

• Asymmetric Hetero-Diels–Alder Reaction of Danishefsky’s Dienes with α-Carbonyl Esters Catalyzed by an Indium(III)–PyBox Complex
  作者：Bei Zhao、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/ol400841s

  日期：2013.6.21

  An efficient catalytic enantioselective hetero-Diels–Alder reaction of Danishefsky’s dienes with α-carbonyl esters using a chiral In(III)–pybox complex has been demonstrated. This protocol offers several advantages, including mild reaction conditions, relatively low catalyst loading, and good to excellent enantioselectivities. Furthermore, the absolute configurations of the new alkynyl-containing products

  已证明使用手性In（III）-pybox配合物可以有效地催化Danishefsky二烯与α-羰基酯的对映选择性杂Diels-Alder反应。该方案具有几个优点，包括温和的反应条件，相对较低的催化剂负载量以及良好的对映选择性。此外，通过CD光谱结合TD-DFT计算确定了新的含炔基产物的绝对构型。
• Chiral dihydropyranones via hetero Diels–Alder reaction of Danishefsky's diene and α-ketoesters: a high-throughput screening approach
  作者：Christian Wolf、Zaid Fadul、Pili A. Hawes、Emily C. Volpe

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.05.024

  日期：2004.7

  The chiral Lewis acid-catalyzed hetero Diels-Alder reaction between Danishefsky's diene and sterically hindered alpha-ketoesters has been optimized using a validated high-throughput screening method. The yields and enantioselectivities of three chiral dihydropyranones obtained by this multi-substrate one-pot screening approach are in excellent agreement with individual screening results. Employing ethyl benzoylformate, ethyl 3-methyl-2-oxobutyrate, and dihydro-4,4-dimethyl-2,3-furandione in one reaction mixture allowed a fast evaluation of chiral Lewis acid composition, solvent, temperature, catalyst loading, and dienophile concentration. The crude product mixtures were analyzed by HPLC using two chiral stationary phases coupled in series to avoid time-consuming work-up procedures. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• A Chiral Ag-Based Catalyst for Practical, Efficient, and Highly Enantioselective Additions of Enolsilanes to α-Ketoesters
  作者：Laura C. Akullian、Marc L. Snapper、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja061166o

  日期：2006.5.1

  A Ag-based chiral catalyst promotes efficient and highly enantioselective aldol additions of ketone-derived enolsilanes to alpha-ketoesters in the presence of a readily available amino acid-based ligand and commercially available AgF2. alpha-Ketoester substrates may bear alkyl, alkenyl, and aryl substituents; reactions proceed to >98% conversion to afford the desired tertiary alcohols in 61->98% isolated

  在容易获得的基于氨基酸的配体和市售的 AgF2 存在下，基于 Ag 的手性催化剂促进了酮衍生的烯醇硅烷向 α-酮酯的高效和高度对映选择性羟醛加成。α-酮酯底物可带有烷基、烯基和芳基取代基；反应进行到 >98% 的转化率，以 61->98% 的分离产率和 60-96% 的 ee 得到所需的叔醇。与之前报道的方法相比，在空间要求严格的底物上观察到了最高的对映选择性，并且反应可以在未蒸馏的溶剂中、在空气中使用低至 1 mol% 的催化剂进行。