3-methyl-1-phenyl-4-(1-phenylethylidene)-1H-pyrazol-5(4H)-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methyl-1-phenyl-4-(1-phenylethylidene)-1H-pyrazol-5(4H)-one
• 英文别名: 5-Methyl-2-phenyl-4-(1-phenylethylidene)pyrazol-3-one
• 化学式: C₁₈H₁₆N₂O
• 分子量: 276.338
• InChiKey: BNKYHXKJFYUVQA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  32.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苄烯丙二腈 、 3-methyl-1-phenyl-4-(1-phenylethylidene)-1H-pyrazol-5(4H)-one 在 奎宁 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以93%的产率得到(5R,8R)-6-amino-1-methyl-4-oxo-3,8,10-triphenyl-2,3-diazaspiro[4.5]deca-1,6,9-triene-7-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  通过有机催化的[1 + 2 + 3]多组分反应，对映体和非对映体选择性合成吡咯并唑酮。

  摘要：

  已经报道丙二腈，苯甲醛和α-亚芳基吡唑啉酮类化合物的不对称催化多组分反应产生螺并吡唑啉酮。手性金鸡纳生物碱催化[1 + 2 + 3]多组分反应，可提供高产率的螺并吡唑酮，具有出色的对映选择性和良好的非对映选择性。我们还进行了控制实验，并根据观察到的实验结果提出了合理的催化循环，以解释不对称多组分反应的反应过程和立体选择性。

  DOI：

  10.1039/c9ob01927h
• 作为产物：
  描述：

  苯肼,盐酸盐 在 吡啶 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 3-methyl-1-phenyl-4-(1-phenylethylidene)-1H-pyrazol-5(4H)-one
  参考文献：
  名称：

  组合无机碱促进 N-加成/[2,3]-σ重排构建含高烯丙基硫的吡唑啉酮†

  摘要：

  据报道，第一个顺序组合的无机碱促进了α-亚烷基吡唑啉酮和炔丙基锍盐的N-加成/[2,3]-σ重排反应，以中等至优异的产率构建了高烯丙基含硫吡唑啉酮。 α-亚烷基吡唑啉酮作为 N-亲核试剂，与报道的 C-加成反应不同。炔丙基锍盐首先参与与成熟的成环反应不同的[2,3]-σ重排方案。优异的区域选择性、广泛的底物范围、克级合成和便捷的转化体现了该级联过程的合成优势。

  DOI：

  10.1039/c9ra07610g

文献信息

• Asymmetric Construction of Spiropyrazolone Skeletons <i>via</i> Amine-Catalyzed [3+3] Annulation
  作者：Hai-Jun Leng、Qing-Zhu Li、Rong Zeng、Qing-Song Dai、Hong-Ping Zhu、Yue Liu、Wei Huang、Bo Han、Jun-Long Li

  DOI：10.1002/adsc.201701035

  日期：2018.1.17

  Here we report a secondary amine‐catalyzed, highly enantioselective [3+3] cyclization reaction of α‐alkylidene pyrazolinones and α,β‐unsaturated aldehydes, which facilely delivers a variety of enantioenriched spiropyrazolones showing structural and stereochemical complexity. The reaction uses an iminium ion activation strategy to activate both the β‐ and ipso‐positions of the enals as dielectrophilic

  在这里，我们报告了仲胺催化的α-亚烷基吡唑啉酮与α，β-不饱和醛的高度对映选择性[3 + 3]环化反应，该反应可轻松提供各种对映体富集的螺并吡唑并酮，它们显示出结构和立体化学的复杂性。该反应使用亚铵离子激活策略激活两个β-和本位的enals作为dielectrophilic站点的位上。各种各样的底物都与这种温和的反应系统兼容。
• Catalytic Diastereo- and Enantioselective Vinylogous Mannich Reaction of Alkylidenepyrazolones to Isatin-Derived Ketimines
  作者：Laura Carceller-Ferrer、Carlos Vila、Gonzalo Blay、M. Carmen Muñoz、José R. Pedro

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02571

  日期：2021.10.1

  A valuable organocatalytic vinylogous Mannich reaction between alkylidenepyrazolones and isatin-derived ketimines has been successfully established. Squaramide organocatalyst, prepared from quinine, catalyzed the diastereo- and enantioselective vinylogous Mannich addition, affording a range of aminooxindole-pyrazolone adducts (24 examples) with excellent outcomes: up to 98% yield with complete diastereoselectivity

  亚烷基吡唑啉酮和靛红衍生的酮亚胺之间有价值的有机催化乙烯基曼尼希反应已经成功建立。由奎宁制备的方酸酰胺有机催化剂催化非对映选择性和对映选择性乙烯基曼尼希加成，提供一系列氨基吲哚-吡唑啉酮加合物（24 个例子），结果优异：高达 98% 的收率，完全非对映选择性和出色的对映选择性（高达 99% ee ）。此外，使用手性吡唑啉酮-羟吲哚加合物进行了不同的合成转化。
• Catalytic Diastereo- and Enantioselective Synthesis of Tertiary Trifluoromethyl Carbinols through a Vinylogous Aldol Reaction of Alkylidenepyrazolones with Trifluoromethyl Ketones
  作者：Laura Carceller-Ferrer、Aleix González del Campo、Carlos Vila、Gonzalo Blay、M. Carmen Muñoz、José R. Pedro

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02817

  日期：2022.4.1

  trifluoromethylarylketone providing highly functionalized trifluoromethyl alcohols with moderate yields, excellent diastereoselectivity, and moderate to good enantioselectivity. Experiments monitoring the conversion by 1H NMR and the enantiomeric excess by HPLC with the reaction time showed that full conversion of the starting materials is not achieved and that the enantiomeric excess decreases upon extended times

  提出了亚烷基吡唑啉酮和三氟甲基酮之间的非对映和对映选择性有机催化羟醛反应，生成带有三氟甲基的手性叔醇。该方法基于使用双功能有机催化剂来活化亚烷基吡唑啉酮亲核试剂的γ-氢原子和三氟甲基芳基酮的羰基，从而提供具有中等产率、优异的非对映选择性和中等至良好的对映选择性的高度官能化的三氟甲醇。通过1 H NMR 监测转化率并通过 HPLC 随反应时间监测对映体过量的实验表明，未实现起始原料的完全转化，并且对映体过量随着时间的延长而减少，这可能是由于反应的可逆性。
• Highly Chemoselective [2+1] Annulation of α-Alkylidene Pyrazolones with α-Bromonitroalkenes: Synthesis of Pyrazolone-Based Vinylcyclopropanes and Computational Studies
  作者：Ya-Jun Zhong、Ting Qi、Yan-Ling Ji、Hua Huang、Xiang Zhang、Hai-Jun Leng、Cheng Peng、Jun-Long Li、Bo Han

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02674

  日期：2021.2.5

  A highly chemoselective [2+1] annulation of α-alkylidene pyrazolones with α-bromonitroalkenes has been achieved under mild conditions. α-Alkylidene pyrazolones were unprecedentedly used as a C1 synthon to participate in annulation reactions, providing access to diverse vinylcyclopropane-based pyrazolone products. In addition, a spectrum of pharmaceutically interesting pyrazole-fused pyranone oximes

  在温和条件下，已实现了α-亚烷基吡唑啉酮与α-溴硝基烯的高度化学选择性[2 + 1]环合。α-亚烷基吡唑啉酮被前所未有地用作C1合成子，参与环化反应，从而提供了多种基于乙烯基环丙烷的吡唑啉酮产品。此外，可通过[2 + 1]环化/重排顺序过程快速获得一系列药学上有趣的吡唑稠合的吡喃酮肟。计算研究揭示了[2 + 1]环加成反应的化学选择性的起源。
• Enantioselective Vinylogous Michael–Aldol Reaction To Synthesize Spirocyclohexene Pyrazolones in Aqueous Media
  作者：Jinxiu Xu、Linfeng Hu、Haipeng Hu、Shulin Ge、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00168

  日期：2019.3.15

  Michael–aldol domino reaction between α-arylidene pyrazolinones and β,γ-unsaturated-α-ketoesters catalyzed by a chiral N,N′-dioxide-ScIII complex in aqueous media has been established. A variety of spirocyclohexene pyrazolones with three stereocenters including vicinal tetrasubstituted stereocenters were obtained in excellent yields with good diastereoselectivities and enantioselectivities. A retro-aldol

  建立了在水介质中手性N，N′-二氧化物-Sc III配合物催化的α-亚芳基吡唑啉酮与β，γ-不饱和α-酮酸酯之间有效的不对称乙烯基类Michael-aldol Domino反应。以优异的收率，良好的非对映选择性和对映选择性，获得了具有三个立体中心（包括邻位四取代的立体中心）的各种螺环己烯吡唑啉酮。观察到逆向羟醛过程，其导致螺环季碳中心的差向异构。